|
|
|
Главная --> Справочник терминов Результате перегонки Практическое значение эта реакция имеет в том случае, когда R' = CH3. Тогда образующийся в результате переэтерификации метиловый эфир можно отгонять из сферы реакции. 2> При использовании этилового спирта получают этиловые эфиры; в метиловом спирте в результате переэтерификации образуются метиловые эфиры. Затем в реакционную смесь вводят Sb2O3 - катализатор переэтерификации и продолжают реакцию при тех же условиях. В результате переэтерификации получается Полнэтилентерефталат и этилеигликоль, который удаляют отгонкой в вакууме при 280-290°С. В результате переэтерификации и последующей за ней отгонки избыточного' этиленгликоля получают сложную смесь переменного состава, состоящую из компонентов в основном трех типов: результате переэтерификации промежуточно образуется этинил- Расширение кольца у циклических амидов. У N-замещенного циклического имида (XXI), полученного взаимодействием этилового эфира бромуксусной кислоты с калиевой солью хинолинимида, при нагревании с раствором мети-лата натрия в метаноле происходит расширение кольца с образованием 5,8-диокси-7-карбометокси-1,6-нафтиридина (XXII) (выход 50%) и изомерного 5,8-диокси-6-карбометокси-1,7-нафтиридина (XXIII) (выход 20%) [47]. Сложные метиловые эфиры образуются в результате переэтерификации под действием растворителя. Основной продукт (XXII) после кратковременного нагревания в растворе иодистоводородной кислоты гидролизуется и декарбоксили-руется с образованием 5,8-диокси-1,6-нафтиридина (XXIV) с выходом 55% [80]. Несмотря на то что эта реакция была известна ранее [80—82], образование 1,7-нафтиридина (XXIII) первоначально не было обнаружено, возможно, вследствие его большой растворимости в воде. Расширение кольца у циклических амидов. У N-замещенного циклического имида (XXI), полученного взаимодействием этилового эфира бромуксусной кислоты с калиевой солью хинолинимида, при нагревании с раствором мети-лата натрия в метаноле происходит расширение кольца с образованием 5,8-диокси-7-карбометокси-1,6-нафтиридина (XXII) (выход 50%) и изомерного 5,8-диокси-6-карбометокси-1,7-нафтиридина (XXIII) (выход 20%) [47]. Сложные метиловые эфиры образуются в результате переэтерификации под действием растворителя. Основной продукт (XXII) после кратковременного нагревания в растворе иодистоводородной кислоты гидролизуется и декарбоксили-руется с образованием 5,8-диокси-1,6-нафтиридина (XXIV) с выходом 55% [80]. Несмотря на то что эта реакция была известна ранее [80—82], образование 1,7-нафтиридина (XXIII) первоначально не было обнаружено, возможно, вследствие его большой растворимости в воде. Увеличение ММ поливинилацетата может быть достигнуто и путем частичной или полной замены метанола метилацетатом, являющимся побочным продуктом реакции омыления ПВА. Небольшие количества метилацетата образуются также в результате переэтерификации ВА метанолом в реакционной смеси. Так как константа передачи цепи на метилацетат ниже, чем на метанол (см. табл. 1. 2), с увеличением концентрации метилацетата растет степень полимеризации ПВА. Замена метанола метилацетатом позволяет при одинаковых соотношениях ВА : растворитель получать более высокомолекулярный полимер, либо увеличивать конверсию мономера, сохраняя на одном уровне полидисперсность (Mw/Mn = 2,5.~ 3) и разветвленность ПВА (ср < 0,5) [24]. Так называемая первичная, или низкотемпературная, смола, получаемая в результате перегонки каменного угля при более 4-Ацетилбензиловый эфир уксусной кислоты. В смесь из 485 г 4-этилбензилового эфира уксусной кислоты, 5 г окиси хрома и 20 г углекислого кальция пропускают при 130—140° в течение 28 час. сильный ток воздуха через распылитель из пористого стекла. После охлаждения реакционной смеси отфильтровывают катализатор, прибавляют к фильтрату 10 г уксуснокислого натрия и 100 мл уксусного ангидрида и смесь кипятят в течение 2 час. с обратным холодильником. Затем разбавляют водой, экстрагируют бензолом и бензольный экстракт перегоняют. В результате перегонки получают 287 г 4-этилбензилового эфира уксусной кислоты (возврат 59%) с т. кип. 119—129° (12 мм); ng 1,5011 и 118 г 4-аце-тилбензилевого эфира уксусной кислоты с т. кип. 155—185° (12 мм), п^ 1,5225 (степень превращения 23%; выход 55% от теорет.). После тщательной очистки получают 4-ацетилбензиловый эфир уксусной кислоты с т. кип. 161—163° (11 мм); п% 1,5225; d™ 1,126 [88]. Метиловый эфир 4-ацетилбензойной кислоты, 500 г метилового эфира 4-этилбензойной кислоты смешивают с 5 г окиси хрома и 20 г углекислого кальция и в смесь при 150° в течение 24 час. пропускают воздух через прямую стеклянную трубку при энергичном перемешивании; образующуюся воду собирают в ловушке прибора Дина — Старка. По окончании окисления продукты реакции еще теплыми выливают из колбы и разбавляют таким количеством бензола, чтобы БО время отфильтровывания катализатора продукт окисления оставался в растворе. В результате перегонки получают 95 г исходного эфира и 290 г метилового эфира 4-ацетилбензойной кислоты с т. кип. 140 — 145° (4 мм); степень превращения составляет 54%; выход — 66% от теорет. Продукт, перекристаллизованный из гексана, плавится при 95,2—95,4° [137]. Раствор соли диазония, полученный из 12 г 3-аминостирола и нейтрализованный щелочью, прибавляют к раствору сернокислой меди и цианистого калия при слабом нагревании. После того, как выделение азота прекратится, продукт реакции экстрагируют эфиром. В результате перегонки получают 5 г 3-цианстирола; выход составляет 38,5% от теорет. [156]. Полученные в результате перегонки нефти фракции могут 0,5 г окиси платины. Поглощение водорода протекало очень медленно и време нами совсем прекращалось. Но встряхиванием реакционной массы с кислородо» удавалось активировать катализатор. Через 45 ч прибавляли 0,3 s свежей оким платины. За 96—100 ч поглотилось теоретическое количество водорода. Поып осаждения платины декантировали темноокрашеннынраствор, нейтрализовал] уксуснуд) кислоту концентрированным раствором едкого натра (во избежали.) потерь легколетучего гшрролидина эту операцию проводили с обратным холо дильником), добавляли избыток едкого натра и отгоняли амин из щелочного рас твора с водяным паром до исчезновения в дистилляте щелочной реакции п< лакмусу. Дистиллят (около 1 л) подкисляли соляной кислотой и упаривали до суха на водяной бане. Темноокрашенный вязкий остаток обрабатывали 40%-над раствором едкого натра и экстрагировали эфиром. После высушивания эфирног* раствора сульфатом натрия в результате перегонки получилось 12 г (63% о-теоретического) ппрролпдина; т. нип. 85—88° С. при комнатной температуре в течение четырех суток. После этого в вакууме, создаваемом водоструйньдо насосом, отгоняют избыток водного метиламина) причем регенерируется около 1,34 л 29%-ного раствора метиламина. К остатку прибавляют 39 & К.ОН в виде 50%-ного водного раствора и 200 мл 95%-ного спирта и упаривают в вакууме досуха. Для полного удаления метиламина иводык остатку еще раз добавляют 150 мл спирта и упаривают в вакууме. Эту операцию повторяют еще два раза. Образовавшийся сиропообразный, частично закристаллизовавшийся продукт размешивают с 500 мл абсолютного спирта, пока весь сироп не растворится, а кристаллы останутся. Полученный раствор насыщают сухим газообразным НС1, оставляют на ночь» затем кипятят 1,5 ч в колбе с обратным холодильником ir отгоняют спирт в вакууме досуха. К остатку добавляют 300 мл эфира и охлаждают смесь в бане со льдом, затем медленно, дри хорошем перемешивании добавляют холодный раствор 50 s КОН в 50 мл воды, следя за тем, чтобы температура не поднималась выше 10° С. После этого колбу закрывают и энергично встряхивают. Желтоватый эфирный слой отделяют и повторно экстрагируют аминоэфжр сначала 200 мл эфира, затем трижды порциями эфира по 100 мл каждая. Объединенные эфирные вытяжки сушат над MgSO4. В результате перегонки получают 30,4 s (63% от теоретического) амино-^ эфира; т. кип. 64—65,5^ С (20 мм рт, ст.}; п™ 1,4174. Дестиллат смешивают с равным объемом концентрированного раствора углекислого калия и отделяют находящийся в верхнем слое ацетонитрил при помощи маленькой делительной воронки. Чистый продукт получают в результате перегонки из маленькой перегонной колбы, куда для окончательного удаления воды прибавлено немного фосфорного ангидрида. 3) Пентен-2 (65—80% в результате перегонки смеси равных объемов концентрированной серной кислоты и воды при медленном прибавлении пентанола-2) [3]. б) Другие примеры. 1) трет-Бутилэтилен (58% в результате перегонки ксантогената 3,3-диметилбутанола-2 при атмосферном давлении) [123]. б) Получение 1-вииилизохинолииа (70% в результате перегонки 1-р-диметиламиноэтилизохинолина с твердым едким кали и следами N-фенил-р-нафтиламина в вакууме) [149].  Результате длительной Результате енолизации Результате гидрирования Результате химического Расположения функциональных Результате использования Результате катализируемой Результате координации Результате механического |
- |
Навигация