|
|
|
Главная --> Справочник терминов Предположить следующий Механизм большинства превращений подобного рода до сих пор еще совершенно неясен,; лишь в отдельных случаях можно с большой вероятностью предположить образование неустойчивых, например би-циклических, промежуточных продуктов, дальнейший распад которых приводит к образованию низших или высших кольцевых систем, отличных от кольцевой системы исходного соединения. Необходимо, однако, подчеркнуть, что наличие перекиси водорода среди продуктов углеводородного окисления дает возможность предположить образование оксиалкилперекисей и другим путем — взаимодействием перекиси водорода с альдегидами (например, формальдегидом). Именно к такому заключению пришли Гаррис и Эггертон [35] в 1937 г. при изучении окисления пропана (см. стр. 143). Но в таком случае органическая перекись (оксиалкилперекись) является уже продуктом вторичного происхождения и ее наличие среди веществ, получаемых при окислении углеводорода, не может являться аргументом в пользу перекисной схемы. Действие радиации на сложные биополимеры приводит к их деструкции, глубоким химическим изменениям, что является начальным этапом лучевых поражений. Не последнюю роль играют здесь свободнорадикальные процессы. Обращает на себя внимание то обстоятельство, что естественное .функционирование биохимических систем совершается преимущественно при помощи ионных механизмов и лишь в некоторых случаях можно предположить образование свободных радикалов. Так, высказано мнение, что флавины, присоединяя один электрон, способны восстанав- Бензофенон конденсируется с карбанионами с трудом; однако при реакции конденсации Штоббе с диэтиловым эфиром янтарной кислоты бензофенон конденсируется гладко и с высоким выходом. Легкость, с которой происходит эта реакция, заставляет предположить образование промежуточных соединений, например I, которые увеличивают реакционную способность. Поэтому диэтиловый эфир янтарной кислоты особенно легко конденсируется с карбонильными соединениями. Опубликован обзор [35], посвященный этой реакции. Ее применимость для синтетических целей определяется ценностью получаемого продукта декарбоксилирования, т. е. ненасыщенных кислот или лактонов [36] При нитровании циклогексена [186] азотной кислотой уд. в. 1,2 при температуре 60—65° в течение 3 чае. были получены1 ^НйтрбцйкйогеКсен^, вторичный жйтрйциклойексен и 1)йШвДшитрозй(1? щикло^екеена. В кислотной слбе присутствовала адшшновая кислота. Средний выход смеси изомерных йсёНой, считая на вошедйий в реакцию цикло-равёй 1в%. При взаимодействии этилена [208] с 96,6%-ной азотной кислотой (без окислов азота) при температуре1 :: 0-^25 р можно были предположить образование тринитро-метана, ^-нитроэтилового спирта или его эфира. Однако эти Соединения не были обнаружены, а полученные продукты реакции йй-йа неустойчивости не могли быть определены. Для вскрытия истинного механизма реакции нитрования вопрос об образовании олефинов эначительно более серьезен, чем это может показаться с первого взгляда. Проще всего предположить образование непредельных углеводородов путем распада алкильных радикалов с разрывом либо связей С—С, либо связей С—Н: Не следует думать, что оба эти направления реакции должны развиваться независимым образом,не влияя друг на друга. Свободные радикалы, ведущие, например, цепное окисление альдегидов, несомненно способны взаимодействовать и с исходным углеводородом, хотя, возможно, и с меньшей эффективностью. В результате такого взаимодействия естественно предположить образование алкильного радикала (RH -f А-> FT+AH, где А'—свободный радикал), который путем рекомбинации с двуокисью азота будет поддерживать чисто радикальное направление реакции. Впервые эта реакция быЛа применена в ряду пиррола Н. I rscner'ou и С, D. Nenitzesku1 по аналогии с подобной же реакцией для алифатических и ароматически! аддегидов, подробно наученной Е. Knoevenagei'eM.51 И н ряду пиррола можно предположить образование в качестве промежуточной стадии конденсации эти-.лидсн-ариламинов, которые в процессе дальнейшей реакции присоединяют малоновую кислоту с последующим ваинеы и распадом ни гшррнлпкрклпвые кислоты и амины. Некоторым доказательством этого хода реакции выделение такого рода продукта присоединении при конденсации 2-метил-5-карбэтоксцниррод-3-алдегида с малоновой кислотой и .анилином: в Для простых алкенов в процессах, протекающих при гидрирован можно предположить образование по крайней, мере трех типов инт медиатов: По -видим ому, разложение является обратимой моно молекулярной реакцией, на. скорость которой из слишком сильно влияет природа алкена. Это наблюдение пойзоляет предположить образование свободного кар-бела из соответствующего предшественника [35] . Синтез разнообраз- можно предположить образование по крайней мере трех тшша интер- Для реакции хлоргидринированйя ХА в МЭК в присутствии небольших количеств воды можно предположить следующий механизм [Ni(nta)2]4~ (см. табл. 2.2) позволяет предположить следующий [182] Такое различие позволяет предположить следующий ме- Чичибабина, можно предположить следующий механизм замыкания пиррольного Выделение фсиацилшдразина (3) при проведении реакции ниже 5: заставляет предположить следующий механизм: Можно предположить следующий путь образования соединения 202. Первоначально происходит атака метиламина по атому углерода группы N=C=S с образованием аниона И, который стабилизируется отщеплением иона фтора, пре- Для реакций соединения 191 с S-нуклеофильными реагентами можно предположить следующий путь протекания процесса. Реакция осуществляется нагреванием смеси жирного альдегида, кетона (жирного или жирноароматического), хлористого водорода и ароматического амина через соответствующий промежуток времени после смешивания реагентов. Смесь паральдегида и ацетона обычно насыщают хлористым водородом И оставляют стоять 3 дня [41]. Тот факт, что смесь карбонильных соединений должна постоять некоторое время перед реакцией с амином, дает основание предположить следующий механизм реакции: Реакция осуществляется нагреванием смеси жирного альдегида, кетона (жирного или жирноароматического), хлористого водорода и ароматического амина через соответствующий промежуток времени после смешивания реагентов. Смесь паральдегида и ацетона обычно насыщают хлористым водородом и оставляют стоять 3 дня [41]. Тот факт, что смесь карбонильных соединений должна постоять некоторое время перед реакцией с амином, дает основание предположить следующий механизм реакции: ! Выделение фсиацилшдразина (3) при проведении реакции ниже 5: заставляет предположить следующий механизм: Все синтетические промышленные полимеры—полидисперсны. Монодисперсными являются или природные полимеры или полимеры, получаемые с большим трудом в лабораторных условиях. Вряд ли веса членов футбольной команды или молекулярные веса полимеров распределялись так, как показано на рис. 13. Вероятнее предположить следующий состав .футбольной команды:  Предложено добавлять Предложено следующее Предложили следующее Предложил следующее Предложить следующий Предметный указатель Предметном указателе Получения вискозной Предохранять реакционную |
- |
Навигация