![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Получение вторичных Получение третичного бутилового спирта из язобугилеиа. Для получения шобугнлена изобутиловый спирт подвергают дегидратации пропусканием паров его при 500—520° над окисью алюминия, осажденной на пемзе. Получающийся изобутилсн улавливается в склянках 'С керосином, охлажденных до —15° (см. стр. 129, 130). Раствор 'бутилена смешивают с охлажденной 50%-ной серной кшслотой и перемешивают в течение нескольких часов, постепенно давая жидкости принять температуру окружающей среды. Водный слой отделяют и медленно .прибавляют его по каплям к хорошо охлажденному разбавленному раствору щелочи, после чего реакционную смесь подвергают перегонке с водяным паром. Третичный бутиловый спирт высаливают из дестнллата прибавлением -поташа, сушат безводным поташом и перегоняют34, Получение третичного бугилбензола. К хорошо охлаждаемой смеси 1 кг бензола и 250 г изобутилового спирта постепенно прибавляют, при достоянном перемешивании, 1 кг 30%-вой дымящей серной кислоты. Через 45 мин. кислоту отделяют, а углеводородный слой промывают водой и перегоняют. Из 500 г спирта получается 263 г третичного бутил-бензона и 150 г ди-трет.-бутилбензолав». . Получение третичного йодистого бутила. В сухой третичный бутиловый спирт пропускают ток сухого йодистого .водорода.64. При этом наблюдается выделение значительного количества тепла, вследствие чего жидкость рекомендуется охлаждать. В процессе насыщения спирт все время встряхивают, К концу реакции жидкость разделиется на два слоя. Если насыщение за-' кончено; верхний слой состоит из третичного йодистого бутила. Продукт отделяют, промывают небольшим количеством ледяной воды, сушат безводным сернокислым натрием и перегоняют при 100°. С избытком RMgX в жестких условиях получаются третичные амины. Если целью синтеза является получение третичного амина, то оптимальный вариант состоит в последовательном действии сначала реактивом Гриньяра, а затем литийорганическим соединением, например: 1. Получение третичного хлористого амила и-Третичный бутилацетанилид был получен действием хлористого ацетила1 или уксусного ангидрида2 на 4-третич-аый бутиланидин, Общим недостатком этих методов является необходимость получения малодоступного исходного 4-третич-ного бутиланилина. В патентной литературе3 описано получение «-третичного бутилацетанилида действием хлористого третичного бутила на ацетанилид в присутствии хлористого алюминия в среде 1.2-дихлорэтана при — 5 — 1^°. Проверка патента показала, что при этих условиях образования й-тре-тичного бутилацетанилида не происходит, и почти количественно возвращается исходный ацетанилид. Реакция. Получение третичного спирта присоединением реактива Реакция. Получение третичного ацетиленового спирта присоедине- Электролитическое восстановление сульфохлоридов в меркаптаны: F. F i с h-ter und Bernoulli, Z. El. 13, 310 (IS07). — Получение меркаптанов из диазо-солей и сульфоуглскислого калия: G. L u s t i g, О. 21, 213 (1891). — Получение третичного бутилмеркаптана из третичного йодистого бутила и сернистого цинка: L. Dobbin, Ch. N. 61, 312 (1890); С. 1890, И, 232. '2 СМ., например, Brander, Rec. 37, 67 (1917); C. 1917, II. 729 (получение третичного бутиламина, а,о-ди ф ени л эти лам и на, трифенвлметвл-а ы н и а и а-ф е и и л и з о и р о п и л а м н и а). Получение третичного бутилового спирта из язобугилеиа. Для получения мзобугнлена изобутиловый спирт подвергают дегидратации пропусканием паров его при 500—520° над окисью алюминия, осажденной на пемзе. Получающийся изобутилсн улавливается в склянках 'С керосином, охлажденных до —15° (см. стр. 129, 130). Раствор бутилена смешивают с охлажденной 50%-ной серной кислотой и перемешивают в течение (нескольких часов, постепенно давая жидкости принять температуру окружающей среды. Водный слой отделяют и медленно прибавляют его по каплям к хорошо охлажденному разбавленному раствору щелочи, после чего реакционную смесь подвергают перегонке с водяным паром. Третичный бутиловый спирт высаливают из дестнллата прибавлением -поташа, сушат безводным поташом и перегоняют34, Алкил- и ариллитиевые соединения можно превратить в первичные амины, обрабатывая их метоксиамином и метиллитием в эфире при —78 °С [268]. При использовании реактивов Гри-ньяра выходы продуктов понижаются. Реакцию можно распространить на получение вторичных аминов, применяя М-замещен-ные метоксиамины CH3ONHR' [269]. Имеются указания на то, что механизм реакции включает прямое замещение метокси-группы группой R в интермедиате CHsONR'- [269а]г CH3ONR'-Li++RLi->CH3OLi + RNR'-Li+. При взаимодействии Получение вторичных аминов из оснований Шиффа - - 518 Попучсппе залищрнныл: гидразинов из гидразоноз Получение вторичных аминов из оснований Шиффа (R~CH=N-R —> Н—Clb-NH-R) Б. Получение вторичных аминов. Смешивают 1 моль карбонильного соединения с раствором 1 моля первичного амина в 200 мл метилового -спирта, гидрируют и обрабатывают, как указано выше. Получение вторичных алкилбромидов из тозилата и бромида натрия в диметилсульфоксиде: Cason I., Correia I. S. J. Org. Chem., 1961, 26, 3645. Получение вторичных и третичных спиртов из магнийорганических соедниений и альдегидов или кетонов часто осложняется побочными процессами енолизации и восстановления карбонильного соединения из-за пространственных препятствий присоединения по карбонильной группе (гл. 19), например: Получение вторичных И третичных аминов. Для превращения нафтолов в N-алкил- или N.N-диалкиламиноиафгали-ны приходится применять более жесткие условия, чем при получении первичных аминов действием аммиака и сульфита аммония. Например, аминироиание с. участием 1-пафтол-4-сульфокислоты протекает гладко при 90°, но если заме1 нить аммиак метиламином, то реакцию приходится проводить В автоклаве при 150° [13]. В этих случаях можно нагревать ПОЛУЧЕНИЕ ВТОРИЧНЫХ АМИНОВ ИЗ ПЕРВИЧНЫХ Получение вторичных и третичных аминов . 140 Получение вторичных аминов нз нервнчных .. 143 ПОЛУЧЕНИЕ ВТОРИЧНЫХ АМИНОВ (ТАБЛ. X) ![]() Полученный дегидратацией Перемешивая нагревают Полученный конденсат Полученный описанным Полученный углеводород Получения максимального Полученные производные Полученные уравнения Полученных окислением |
- |
|