![]() |
|
|
Главная --> Справочник терминов Относительную устойчивость Различают абсолютную и относительную влажность газа. Абсолютная влажность (влагосодержание) газа — это масса водяных паров, находящихся в единице объема или в единице массы газа (она выражается в г/м3 или г/кг газа). Относительная влажность газа — это отношение массы водяных паров, содержащихся в газовой смеси, к максимальной массе водяного пара, которая могла бы находиться в данном объеме газа при условиях насыщения (она выражается в процентах или долях единицы). Если понизить температуру газа, содержащего максимально возможное количество водяных паров, оставив давление неизменным, то часть водяных паров сконденсируется. Температура, при которой водяные пары, содержащиеся в газе, конденсируются, называется точкой росы газа по влаге при данном давлении. Рассмотрим технологическую схему НТС и стабилизации конденсата на примере Оренбургского газоконденсатного месторождения. Газ, выходящий из скважин, предварительно обрабатывают на промысловых установках комплексной подготовки газа (УКПГ) и окончательно — до товарных кондиций — на ГПЗ. УКПГ удалены от ГПЗ на 30—60 км. На УКПГ применен метод низкотемпературной конденсации газа с впрыском ингибитора гидратообразования, снижающим относительную влажность отсепарированного газа до 50—60%; это предотвращает появление на промысловых газопроводах сероводородной коррозии. Технологическая схема установки НТС показана на рис. III.89. Пример 17. Температура сухого л влажного термометра раина еоотиетстпепно Ж) и 20 С. Необходимо определит!,: а — относительную влажность, %; б — температуру точки росы, СС; « — тснлопую нагрузку, ккал на I кг-сухого воздуха; г — объем, м: на 1 кг сухого воздуха. Пример 18. Температура сухого термометра равна 25° С, относительная влажность воздуха — 50%. Необходимо. определить: а — температуру влажного термометра, °С; б — влажность сухого воздуха, г/кг; в — относительную влажность, если температура 'сухого термометра, возрастет до 35° С без увеличения влагосодержання воздуха. Природный газ на выходе из скважин полностью насыщен влагой, однако на пути к установке осушки его давление и температура могут измениться, что, в свою очередь, приведет к изменению относительной влажности газа. Она может оказать значительное влияние на показатели адсорбционного процесса осушки. Поэтому при проектировании установок необходимо учитывать относительную влажность газа. В табл. 23 приводится характеристика адсорбентов, применяемых для осушки газов. Различают абсолютную и относительную влажность газа. Абсолютная влажность (влагосодержание) газа — это масса водяных паров, находящихся в единице объема или в единице массы газа (она выражается в г/м3 или г/кг газа). Относительная влажность газа — это отношение массы водяных паров, содержащихся в газовой смеси, к максимальной массе водяного пара, которая могла бы находиться в данном объеме газа при условиях насыщения (она выражается в процентах или долях единицы). Если понизить температуру газа, содержащего максимально возможное количество водяных паров, оставив давление неизменным, то часть водяных паров сконденсируется. Температура, при которой водяные пары, содержащиеся в газе, конденсируются, называется точкой росы газа по влаге при данном давлении. Рассмотрим технологическую схему НТС и стабилизации конденсата на примере Оренбургского газоконденсатного месторождения. Газ, выходящий из скважин, предварительно обрабатывают на промысловых установках комплексной подготовки газа (УКПГ) и окончательно — до товарных кондиций — на ГПЗ. УКПГ удалены от ГПЗ на 30—60 км. На УКПГ применен метод низкотемпературной конденсации газа с впрыском ингибитора гидратообразования, снижающим относительную влажность отсепарированного газа до 50—60%; это предотвращает появление на промысловых газопроводах сероводородной коррозии. Технологическая схема установки НТС показана на рис. III.89. Различают абсолютную и относительную влажность газа. Под абсолютной влажностью понимают весовое количество" водяных паров, выраженное в граммах, находящихся в 1 ж3 или 1 кг газа. Под относительной влажностью понимают отношение фактически содержащегося в газе водяного пара к максимально возможному его содержанию 'при данной температуре. Относительную влажность определяют обычно как отношение парциального давления находящихся в газе водяных паров р к давлению насыщенного водяного пара Р при данной температуре, т. е. j^ey Различают абсолютную и относительную влажность газа. Под абсолютной влажностью понимают весовое количество паров, выраженное в граммах, находящихся в 1 мъ или 1 кг газа. Под относительной влажностью понимают отношение фактически содержащегося в газе водяного пара к максимально возможному его содержанию .при данной температуре. Относительную влажность определяют обычно как отношение парциального давления находящихся в газе водяных паров р к давлению насыщенного водяного пара Р при данной температуре, т. е. Далеко не всегда можно оценить относительную устойчивость воображаемых структур; часто химик вынужден руководствоваться интуицией, однако весьма полезны и следующие простые правила: Относительную устойчивость двух ионов получают, измеряя константу равновесия К [53]. Экспериментальные данные показали, что 5-, 7- или 8-членные циклоалкильные заместители лучше стабилизируют карбокатионы, чем ациклические группы [53]. Изучение ИК-спектров этого вещества в жидком и кристаллическом состоянии показало, что в обоих агрегатных состояниях спектры почти идентичны. Это указывает либо на существование вещества лишь в одной из конформационных форм, либо на близкую относительную устойчивость обоих конформеров. Окончательный выбор между этими двумя возможностями сделан не был. Изучение же конформации родственного изобутилхлорида дало более определенный результат [15]. Удалось показать, что из двух возможных конформации преобладает (80%) трансоидно-скошенная кон-формация (аналогичная X с хлором вместо брома). 34. Изобразите строение метильного радикала с помощью атом-но-орбитальной модели. Охарактеризуйте влияние алкильных групп на относительную устойчивость свободных углеводородных радикалов. Назовите приведенные радикалы и расположите их в порядке возрастания термодинамической устойчивости: 87*. Какие частицы называют карбкатионами? Изобразите атомно-орбитальную модель метилкатиона. Охарактеризуйте влияние электр он од опорных и электроноакцепторных групп на относительную устойчивость карбкатионов. В каждом ряду расположите карбкатионы в порядке возрастания их устойчивости: 8. На основании рассмотрения моделей качественно оцените, какое влияние на относительную устойчивость цис- и транс-декалина окажет замещение 9р-водорода ме-тильной группой. Увеличится или уменьшится энергетическое различие между цис- и транс-изомерами? Здесь имеется только пять метиленовьгх групп для образования мостика между тракс-положениями, молекула очень напряжена и очень реакци-онноспоеобна. Выделение гранс-циклогептена невозможно, но экспериментами с ловушками получены данные, свидетельствующие о его образовании [94], Олефин генерируют в присутствии реагента, который должен быстро с ним реагировать — в данном случае очень реакционно-способного диена 2,5-дифенил-3,4-изобензфурана. Выделенный аддукт имеет структуру, соответствующую получаемой из гранс-циклогелтена. трачс-Циклооктен сильно напряжен, но меньше, чем траяс-цнклогептен. По мере увеличения размера цикла величина напряжения падает. траяс-Изомеры циклоноиегш и циклодецепа менее устойчивы, чем соответствующие ^ыс-изомеры, но для циклоуидекана и циклододекана трайс-изомеры уже устойчивее цис-нзомеров [95]. Ниже приведены данные, характеризующие относительную устойчивость циклоалкенов О—Си (95а[: но, что отрыв протона быстрее всего происходит от наименее затруднев-ной связи С—Н, соседней с карбонильной группой [19], Когда в равновесии оказываются еноляты несимметричных ациклически кетшов, то можно определить их относительную устойчивость. На примере ограниченной серии кетотюв установлено, что терминальные и монозаме» шенные еноляты сравнительно устойчивы, дизамещенные еноляты — менее устойчивы, При анализе данных по скоростям борогидридного восстановления обнаруживаются аналогии со многими реакциями присоединения к карбонильным соединениям. Сходные эффекты будут нам еще встречаться во многих равновесиях, в отличие от скоростей, рассматривавшихся в основном до сих пор. Сходство проявляется в салу того, что факторы, влияющие на относительную устойчивость исходных соединений, по При такой форме записи нафталин должен иметь двенадцать, а не реальных 10 п-электронов, антрацен и фенантрен - по 18, а не по 14 ти-электронов, из которых в действительности состоит -к-электронная система этих молекул. Тем не менее такие формулы используются в химической литературе, но в этом случае имеется в виду не изображение числа тс-электронов, а лишь отражение того факта, что каждое кольцо носит ароматический, а не насыщенный или непредельный характер. Следует признать, что ароматические соединения являются тем классом веществ, где химики испытывают наибольшие затруднения в выражении структуры молекул наиболее адекватными структурными формулами. Для графического изображения строения ароматических соединений мы будем использовать как формулу Кекуле и ее аналоги, так и формулу с кругом внутри правильного шестиугольника. Для создания единой шкалы ароматичности конденсированных полициклических ароматических углеводородов необходимо предсказать их относительную устойчивость. Общепринятой оценкой устойчивости является энергия стабилизации в пересчете на одни 71-электрон ароматической системы. Энергия стабилизации, получаемая расчетами по методу МОХ, равна разности между общей энергией тс-электронов и значением ее для эквивалентного числа локализованных двойных связей в гипотетическом полнене, для которого используется эмпирическое значение энергий. устойчивее вторичного, в то время как в случае Б более стабилен вторичный радикал (его энергия в основном состоянии ниже). Очевидно, что Еакт, требующаяся для отрыва Н, не определяет относительную устойчивость продуктов реакции. ![]() Отработанном сульфитном Обработкой основанием Отрицательный температурный Отрицательных температур Отрицательным температурным Обработкой последнего Определяется образованием Определяется отношением Окончании хлорирования |
- |