Главная --> Справочник терминов


Обработки древесины В последнее десятилетие в Англии разрабатывается метод получения экстракта из угля с помощью надкритических флюидов, в основном толуола (его критическая температура равна 320°С, а давление —41,6 кгс/см2) [Wise W. S., 1970 г.; Bartle К. Д., Martin Т. G., Williams D. F., 1975; Whitehead J. С., Williams D. F., 1975]. При температуре 350°С из угля извлекается в среднем около 30% продукта, в котором содержится больше водорода, чем в исходном угле, а именно 6,9% вместо 4,9%. Выход экстракта растет с увеличением содержания летучих веществ в угле. Экстракт, полученный с помощью толуола, имеет более низкую молекулярную массу, чем продукт, извлекаемый из угля антрацитовым маслом. Предполагается экстракт, полученный с использованием надкритического флюида, подвергать обработке водородом, который в свою очередь будут получать при газификации остатка после экстракции; экономика этогс процесса пока не ясна [Wilke G., 1978].

кислот до спиртов р принципе протекает через стадию образования альдегида Однако остановить реакцию иа этой стадии трудно Практическое значение имеет только метод Розеим>нда, при котором в качестве исходного продукта используют хлораигидриды [72, 73, 406, 407] Этот метод заключается в обработке водородом ъ присутствии катализатора со слабо выраженной активностью Наиболее часто в качестве катализатора используют палладий, осажденный на сульфате бария Для изменения его активности применяют соединения серы, в основном хипона-S, образующегося при нагревании хииолипа с серой Метод Розенмуида рекомендуется для гидрирования одноосновных кислот; при восстановлении хчорангидридов дикарбоновых кислот до диаль-дегндов он менее эффективен.

обработке водородом и аммиаком в присутствии катализатора: этот процесс

Спирты могут быть восстановлены в углеводороды также по методу Сабатье (см. «Восстановление» XIII, '2), если при этом не применять слишком высоких температур. Так, р-толилизопропиловый спирт переходит в м е н т а н при обработке водородом в присутствии никеля при 150° 2В. Чисто ароматические спирты восстанавливаются натрием и спиртом. Бензгидрол (6 г) при восстановлении равным количеством натрия и десятикратным количеством абсолютного спирта очень гладко переходит вдифенилметан (4,5 г 26). Бензгидрол-карбоновые кислоты С6НЕ • СНОН • С6Н4 • СООН восстанавливаются в бензилбензойные кислоты с помощью амальгамы натрия, а еще легче посредством йодистого водорода 27.

Хлорангидриды кислот восстанавливаются до альдегидов с очень хорошими выходами при кипячении их растврра в подходящем по своей температуре кипения растворителе, как например эфире, бензоле, ксилоле (3— 5-кратном количестве), и обработке водородом в присутствии катализатора или катализатора, осажденного на носителе.

Чисто ароматические нитрилы, которые при действии олова и соляной кислоты не восстанавливаются в амины или восстанавливаются очень плохо, образуют с хорошими выходами желаемые амины при обработке водородом под давлением в присутствии никеля vb при нагревании до высоких температур. При этом также получаются еще вторичные амины, которые могут быть отделены от первичных фракционной перегонкой вгз.

Ацетилен количественно переходит в этилен при обработке водородом в присутствии хромовых солей, хлористого хрома или цинка и кислоты 696.

Так называемый спироциклан, обладающий большим напряжением, при каталитическом восстановлении претерпевает разрыв цикла. При действии водорода и палладия он переходит в этилтриме-т и л е н, а при обработке водородом над никелем при 200° образует диметилэтилметан 1302:

Об одном аналогичном приеме работы было уже упомянуто: о получении ами-ион из иитросоединеиий при обработке водородом или окисью углерода исходных материалов в присутствии солей сероводорода [(NH4)2S] и некоторых катализаторов. В этом процессе водород действует иа иитросоеднненне не непосредственно, а через сернистый аммоний, который он регенерирует из соли серноватистой кислоты.

Процесс гидрокрекинга проводился в три стадии. В первой — сырье обрабатывалось с подачей водорода при 400° и давлении 175 кГ/см2 в контакте с катализатором гидрокрекинга — деазоти-рования, состоящем из сульфидов никеля и вольфрама на маг-нийсиликатном носителе. Часть более легких продуктов из потока удалялась. Остающаяся часть, кипящая выше 538°, подвергалась для окончательного удаления азотистых соединений дальнейшей обработке водородом с катализаторами гидрирования — деазотирования, при 370° и давлении 140 кГ/см2. Катализатор содержал сульфиды никеля и молибдена на окиси алюминия.

Такой тип сорбции, называемый хемосорбцией, встречается часто. Так, например, в то время как кислород, адсорбированный серебряным порошком [35] при комнатной температуре, не может быть удален эвакуированием, он легко выделяется в виде водяного пара при обработке водородом при 110°С. Подобным .I jj и ц jj же образом, водород, адсорби- -^ с с'' с^ с рованный некоторыми метал- ,/ \ / ^\ / \ / \ / лическими окислами (например с с с с ZnO, см. ниже) при высокой х-., \/ ^с 'с температуре, выделяется при /'\ / N / \ /N

Пропитка древесины. Для защиты древесины от воздействия различных микроорганизмов, насекомых, грибковой плесени и т. п. ее пропитывают растворами химических инсектицидов или консервантами. Поскольку инсектициды и фунгициды растворимы в большинстве нефтяных растворителей, применение их связано с определенными неудобствами. Малолетучие растворители (минеральные спирты, газойль и т. п.) остаются в избыточном количестве после пропитки древесины, которая не нуждается в консервации. В ряде случаев это препятствует окраске и другим видам обработки поверхности, вызывает изменение габаритных размеров изделия, а также миграцию и излишние потери консервантов и других агентов, предназначенных для обработки древесины. Качество пропитки древесины зависит от вязкости растворителя. Вода и некоторые

При получении целлюлозы из древесины, осуществляемом в больших масштабах при производстве бумаги и искусственного шелка, необходимо отделять клетчатку от лигнина. Это достигается, например, путем кипячения измельченной древесины с раствором едкого натра под давлением, в результате чего происходит растворение лигнина и разрушение пентозанов (ксилана), тогда как «натронная целлюлоза» остается неизмененной. Другим способом обработки древесины является нагревание ее с сульфитом. Измельченная древесина подвергается длительному кипячению с раствором сульфита кальция, причем лигнин и все другие нецеллюлозные составные части древесины растворяются. Остающаяся целлюлоза под названием «сульфитной целлюлозы» используется главным образом для производства бумаги. При таком способе получаются очень большие количества сульфитного щелока, в котором содержится много сахара. Этот щелок используют для получения спирта или упаривают до густой массы, которую применяют в качестве пека, смолы и дегтя.1

Для того чтобы улучшить качество древесных добавок, были предложены различные способы химической обработки древесины, позволяющие получить из нее более или менее чистую клетчатку. Для этого надо освободить целлюлозу от сопутствующих веществ —• лигнина, смол. Техническое применение приобрели два способа. По сульфитному способу измельченную древесину «варят» под давлением с дисульфитом кальция. При этом сопутствующие вещества растворяются, а освобожденная от примесей клетчатка отделяется фильтрованием. Отход производства — сульфитные щелока наряду с другими веществами содержат способные к броже-

Тип обработки древесины

Из всех видов древесины еловая оказалась наиболее устойчивой к разложению реактивами, применявшимися при предварительных обработках. Все цветные реакции в известной степени испытывают воздействие предварительных обработок, но меньше всего они влияют на окрашивание краской. Исчезновение цветных реакций после предварительной обработки древесины перекисью водорода, хлорной водой, азотной кислотой и азотной кислотой в уксусной кислоте происходило в такой последовательности: реакция Комба; флороглюцин; сульфат анилина; реакция Мейле и краска.

Кавамура и Хигучи [31] использовали уже описанную ранее для крафт-целлюлозы технику и показали, что в хлоритной холоцеллюлозе бука действительно существует химическая связь между лигнином и ксилозой. Из древесины бука была получена серия образцов холоцеллюлоз с различным содержанием лигнина (от 23,4 до 2,4%), путем обработки древесины различным количеством хлорита.

Вопрос о существовании лигнин-углеводных комплексов в древесине был спорным в течение более чем столетия. Однако значительный объем данных, полученных в результате различных видов химической и физической обработки древесины не оставляет сомнений в их существовании.

В Советском Союзе вопросами делигнификации древесины хлорным методом вначале занимался Жеребов [80, 81] Автором было показано, что в результате хлорирования древесины газовой смесью, состоящей из 1 части хлора и 5 частей воздуха в течение 1,5 час , и затем одним хлором в течение 3,5 час получается целлюлоза с выходом 38% в том месте трубки, где впускается газо-обравный хлор На расстоянии около 50 см от места впуска хлора выход целлюлозы составлял только 10%, а на расстоянии 100 см древесина обугливалась После предварительной обработки древесины сосны 8%-ным раствором NaOH в течение 2 час при 95— 100° С и последующего хлорирования в течение 4 час Жеребов получал целлюлозу с выходом 45—49%, содержащую 5—8% лигнина

Торможение процесса делигнификации в результате предварительной обработки древесины кислотами и щелочами получило название инактивации Это явление служило предметом многочисленных исследований и обычно связывалось со снижением реакционной способности лигнина вследствие потери им при конденсации активных функциональных групп [84—86] Между тем в конденсированный лигнин можно ввести до 20% серы, и он растворяется при длительной сульфитной варке Поэтому очевидно, что приведенная выше трактовка инактивации далеко не полностью описывает явление

NaSH увеличивается скорость растворения лигнина Предвари-т^льная обработка древесины растворами JNaSH также Способствует росту скорости растворения лигнина при щелочной обработке, причем наблюдается обратная завис.имрртт. мрттту увр.ттрптоттрм ""итщгграции NaSH и временем обработки древесины

Наименование продукта Метод обработки древесины Сорта употребленной древесины Примечания




Отношение составляет Отношении представляет Отношении углеводорода Относятся многочисленные Относятся природные Относительный свободный Относительные константы Определяется исключительно Относительных скоростях

-