![]() |
|
|
Главная --> Справочник терминов Определяемая соотношением Способность растворов полициклических ароматических углеводородов к люминесценции позволяет определять с большой точностью состав смолистых веществ при записи и изучении тонкой структуры спектров низкотемпературной люминесценции в н-окта-не при —193 °С. Так, 3,4-бензпирен находится по трем основным линиям (403,0, 408,5 и 426,9 нм). Определяемая концентрация 3,4-бензпирена лежит в пределах ЦДК. Колон и Фредианн [440] разработали метод определения этилового спирта в этиловом эфире, основанный на измерении спектра поглощения в инфракрасной области. Сначала устанавливают содержание воды по методу К. Фишера, а затем по поглощению при длине волны 2,83 ц определяют суммарное содержание этилового спирта и воды. По построенниой калибровочной кривой продолжительность определения с относительной точностью ± 2% составляет 15 мин. Минимально определяемая концентрация этилового спирта равна 0,04%. где х — определяемая концентрация НАК, % (вес.); у — отношение D (2240) /D( 1460) в пиролизате резины. Средняя относительная погрешность определения — 5%. Минимально определяемая концентрация мономера в смеси — 0,01% (объемн.). Минимально определяемая концентрация тяжелого остатка 0,1% (масс). Минимальная определяемая концентрация 2-10-4% (масс). Минимальная определяемая концентрация Ы0-4%. Относительная погрешность определения до 50%. Минимальная определяемая концентрация 1,5-10~4%. Минимальная определяемая концентрация 5-10~5% (масс). Минимальная определяемая концентрация 5• 10-4% (масс). Определяемая концентрация тех или иных концевых групп является среднестатистической величиной. В случае точного эквимолекулярного соотношения компонентов и при условии сохранения всех концевых групп в процессе реакции можно было бы принять при расчете, что все молекулы содержат только по одной карбоксильной и по одной гидроксильной группе. Но на практике фактическое количество карбоксильных или гидроксильных групп может составить больше или меньше 50% общего количества активных групп. Отсюда необходимость определения суммы карбоксильных и гидроксильных групп вполне очевидна. Среднечисленная молекулярная масса Мп, определяемая соотношением Здесь v — скорость размораживания молекулярной подвижности в одном моле вещества, определяемая соотношением вида Но скорость обрыва цепи, как это видно из сопоставления уравнений, возрастает больше, чем скорость роста цепи, так как в уравнение для о0бр величина [п] входит в квадрате. Соответственно уменьшается средняя степень полимеризации Р образующегося полимера, определяемая соотношением скоростей этих реакций ар/у°бр- Степень полимеризации п, т. е. средняя молекулярная масса полимера, определяемая соотношением скоростей роста и обры ва цепи, связана с концентрацией инициатора уравнением На скорость полимеризации и строение полимеров большое влияние оказывает температура процесса. С повышением температуры, как правило, резко возрастают константы скорости любых химических реакций, причем эффективность повышения температуры тем выше, чем больше энергия активации реакции Энергия активации (кДж/моль) различных стадий полимеризации равна: инициирование 84—170, рост цепи 15—40, передача цепи на мономер 28—32, гибель макрорадикалов 8—20 Вс ед-ствие более высокой энергии активации при инициировании повышение температуры вызывает значительны» рост скорости инициирования и возрастание концентрации свободных радикалов, что приводит к увеличению скорости роста цепи и одно временно скорости ее обрыва Из уравнений (2.2) и (24) видно, что повышение концентрации макрорачикалов вызывает более сильное увеличение скорости обрыва цепи, чем скорости роста, так как в уравнение для ^Ое концентрация макрорадикалов входит в квадрате Вследствие более быстрого увеличения скорости обрыва цепи при повышении температуры снижается средняя степень полимеризации полимера, определяемая соотношением Рр/У0е. получают гидролитической поликонденсацией трифункциональных кремнийорганических соединений (лестничные полимеры) или смеси ди- и трифункциональных соединений (разветвленные полимеры). Решающее влияние на свойства полиорганосилоксанов разветвленного и лестничного строения оказывают два фактора: функциональность исходных мономеров, определяемая соотношением числа органических групп или радикалов в них к атому кремния (R : Si), и степень использования функциональных групп (галогена, алкок-сильных, ацилоксильных, гидроксильных и др.) в процессе синтеза полимеров. Когда соотношение R : Si снижается с 2 до 1, полимеры постепенно делаются менее текучими, плавкими и растворимыми — в зависимости от эффективности сшивания. При R:Si = 1, т. е. когда в качестве исходного сырья применяются лишь трифункцио- Значения р/Са, аммонийных солей лежат обычно в пределах от 1 до 3, значения р/Са? биполярных ионов находятся в области от 9 до 10. Для каждой а-аминокислоты имеется свое определенное значение рН, при котором биполярный ион преобладает в равновесии с аммонийной солью и карбоксилатом. Эта так называемая изоэлектрическая точка (IP), определяемая соотношением: где В — константа, определяемая соотношением модулей фаз; К — обобщенный коэффициент Эйнштейна (равный 2,5 для дисперсий сферических частиц в несжимаемой среде); х— параметр, определяемый формой частиц и коэффициентом заполнения частицами объема при их максимально плотной упаковке. где а и k — коэффициенты формы частиц (а = 10,5 — 24,8 и k = 1,35 — 1,90); f — величина, определяемая соотношением толщины поверхностного слоя на частице и ее размера. где К = 4,75- Ю-3 Fc(a/b)^2 (a/s)2(y + 1)-*; у — меРа прочности разрушаемых связей, определяемая соотношением Fca/kT; Fc — напряжение цепи в момент ее разрыва; а — длина сегмента цепи, s — средняя площадь поверхности наполнителя, приходящаяся на одну связь каучук — наполнитель; 6 — мера разделения частиц наполнителя, связанная с его диспергируемостью в каучуке. Из условия нормировки (1.4) для функции распределения вытекает, что величина па (г, i), определяемая соотношением ![]() Определяют поведение Определяют следующим Определяют титрованием Определены экспериментально Окончании прибавления Определения элементов Определения ароматических Определения гидроксильных Определения характеристик |
- |