![]() |
|
|
Главная --> Справочник терминов Описывает зависимость Уравнение БВР довольно точно описывает поведение газовых смесей, а для жидких смесей оно применимо при плотности р < Закон соответственных состояний достаточно хорошо описывает поведение углеводородов парафинового ряда. Это объясняется малым различием между собой форм молекул углеводородов одного гомологического ряда [17]. j приближение, дополнительно упрощенное приближением свободно-сочлененной сегментальной цепи. Несмотря на эти, казалось бы, сверхупрощения, теория корректно описывает поведение реальных гйбкоцепных макросетчатых полимеров, т. е. резин. Истинный вид гамильтониана для сложной системы является весьма громоздким, и его обычно не выражают в явной форме, заменяя более простым оператором, относящимся к одному электрону. Введение такого гамильтониана, уподобляющего любую систему водородоподобному атому, вполне удовлетворительно описывает поведение электрона в простом методе Хкжкеля. Тем самым задача о движении группы л -электронов сводится к одноэлектронной задаче для каждого из л-электронов. тивности соответствующих частиц). Однако поскольку отношение коэффициентов активности обычно близко к единице, можно с хорошим приближением принять, что К' — К, т. е., что эффективная константа достаточно хорошо описывает поведение низкомолекулярного электролита в водном растворе. Для низкомолекулярных электролитов константа диссоциации является характеристической величиной. Она не зависит от концентрации, степени диссоциации электролита и связана с изменением стандартной энергии Гиббса ионизации молекул (AG°OH) уравнением Модель Херла — Гесса хорошо описывает поведение жестко-цепных полимеров под нагрузкой. В целлюлозе и других ориентированных жесткоцепных полимерах формируется структура из выпрямленных цепей, уложенных параллельно друг другу. При нагружении образца такого полимера большинство цепей оказываются работающими и принимают на себя часть нагрузки. Эта модель применима и для описания структуры некоторых полимеров, закристаллизованных после предварительного растяжения в аморфном состоянии (каучуки, полиэтилентерефталат). Для органических соединений характерны ковалентные связи. Первое их объяснение на основе модели поделенных электронных пар было предложено в 1916 г. независимо друг от друга Льюисом и Косселем. Согласно современной теории молекулярных орбиталей, электроны в молекуле размещаются на молекулярных орбиталях (МО), подобно тому как в атомах электроны размещаются на атомных орбиталях (АО). Теория МО основана на приближенном решении уравнения Шрёдингера, которое описывает поведение элементарных частиц с помощью представлений о волновом движении в пространстве. Как и АО, МО различаются своим видом и энергией. Нужно отметить, что, когда говорят об энергии орбитали, имеют в виду энергию размещенного на этой орбитали* электрона. Уравнение БВР довольно точно описывает поведение газовых смесей, а для жидких смесей оно применимо при плотности р < Закон соответственных состояний достаточно хорошо описывает поведение углеводородов парафинового ряда. Это объясняется малым различием между собой форм молекул углеводородов одного гомологического ряда [17]. Оно удовлетворительно описывает поведение структурирующихся сополимеров хлорметилстирола с 2-винилнафталином (рис. VII. 8). Недостаток степенного уравнения, состоящий в том, что единицы измерения т и у фиксированы, и для материалов с различными п изменяется не только значение \ilt но и единица ее измерения, не является препятствием к применению указанной зависимости. Это еще раз подтверждает, что степенное уравнение не есть единый физический закон, а представляет собой эмпирическую зависимое!ь. Основной недостаток степенного уравнения заключается в том, что при экстраполяции к нулевым или бесконечно большим скоростям сдвига оно не может использоваться, так как предсказывает, соответственно, бесконечную или нулевую вязкость материала. В целом ряде случаев (пленочное течение, свободная конвекция, медленное движение тел в жидкостях) этот недостаток может привести к серьезным погрешностям. Однако в интервале значений напряжений и скоростей сдвига, представляющих наибольший интерес при переработке полимеров, степенной закон описывает поведение полимерных систем с достаточной точностью и хорошо согласуется с опытными данными при изменении скорости сдвига резиновых смесей на три-четыре порядка. На рис. 1.2 и 1.3 представлены экспериментальные данные по исследованию процесса течения каучуков и резиновых смесей. Следует отметить, что для чистых каучуков в декартовой системе координат с логарифмическим масштабом зависимость напряжения сдвига от скорости сдвига не является линейной (рис. 1.З.). В литературе приводятся численные значения констант степенного уравнения (1.2) для многих каучуков и резиновых смесей. В зависимости от состава смеси и температуры исследования значения \1г меняются в диапазоне от 0,01 до 0,3 МП а с", а константы п — в диапазоне от 0,15 до 0,8. Для инженерных расчетов в качестве первого приближения можно принять, что индекс течения п не зависит от температуры, если интервал ее изменения не превышает 30 °С. При скорости сдвига 100 с"1 индекс течения п с изменением температуры от 38 до 93 °С меняется для бутадиен-стирольного каучука GR-S В интервале не очень больших давлений это уравнение качественно верно описывает зависимость содержания вощества в сжатом газе от давления. При более высоких давлениях даже качественное схождение нарушается. Это объясняется тем, что при выводе этого уравнения, так же как и при выводе уравнения (4), не учитывались силы взаимодействия между молекулами компонентов в газовой фазе, которые всегда специфичны. уравнение (5.99) хорошо описывает зависимость In k от /. Эта формула хорошо описывает зависимость долговечности от температуры и напряжения а многих полимеров, в первую очередь высокоориентированных, а также целого ряда неполимерных веществ, в первую очередь металлов. При этом интервал применимости уравнения Журкова в ряде случаев охватывает более 8 порядков долговечности — от долей секунды до месяцев. Хотя это уравнение хорошо описывает зависимость вязкости суспензий и каучуков, наполненных крупнозернистым термическим техническим углеродом, оно не может объяснить увеличение вязкости таких смесей по сравнению со смесями (той же концентрации), содержащими наполнитель с частицами меньших размеров. Видно, что уравнение (96) описывает зависимость удельного электрического сопротивления насыщенного адсорбента от его некоторых свойств. Таким образом, уравнение (Н.4) совместно с выражениями (П.З) описывает зависимость напряжения от температуры для принятого режима испытаний. При достаточно высоких начальных деформациях ЕО для любых температур, согласно уравнению (П.4), должно выполняться условие В такой форме уравнение (1.36) описывает зависимость релаксационного модуля от времени релаксации для линейных полимеров и расплавов термопластов. Уравнение (V.64) описывает зависимость объемного расхода аномально-вязкой жидкости через любое сечение винтового канала червяка. Единственное ограничение, наложенное при выводе этого уравнения, состоит в предположении о постоянстве температуры расплава в пределах нормального к оси г сечения. Хорошо описывает зависимость вязкости от состава двухфазной смеси формула Такаянаги [91]: Основное отличие уравнения (IV.4) от (IV.3) состоит в том, что в предэкспоненциальный множитель входит а. Поэтому уравнение (IV.4) имеет физический смысл и при а = 0. Если сравнивать эти зависимости применительно к полимерам, то значениям у и со3 придается различный физический смысл. Согласно (IV.3) v — структурная константа, учитывающая неоднородность распределения напряжений по цепям в объеме полимера, она определяется механизмом перераспределения напряжений между цепями. Наличие неоднородности напряженного состояния химических связей в объеме полимера под нагрузкой доказано экспериментально [8, с. 150] методом ИК-спектроскопии. В уравнении (IV.4) произведение сор характеризует неоднородность напряжений только в элементарном объеме в устье трещины и не учитывает неравномерность их в объеме. Несмотря на различие в трактовке физического смысла констант т„ и у и сор, основой обоих рассмотренных уравнений является термофлуктуационный механизм разрушения. Поэтому уравнение (IV.3) хорошо описывает зависимость т от а для большинства застеклованных или предельно ориентированных полимеров, в которых зона разрушения, как правило, ограничена вершиной одной или нескольких растущих трещин и значение у меняется незначительно в процессе разрушения. В такой форме уравнение (1.37) описывает зависимость релаксационного модуля от времени релаксации для линейных полимеров. ![]() Определяют константы Обобщенной диэлектрической Окончании поглощения Определяют способность Определяют влажность Обобщенное уравнение Определена экспериментально Определения абсолютной Определения фенольных |
- |