Главная --> Справочник терминов


Осторожно выпаривают Окисление в азелаиновую кислоту. В трехлитровой трехгорлой колбе,. снабженной мешалкой и термометром, растворяют при нагревании в двух литрах воды 0,9 моля перманганата калия. После полного растворения охлаждают до 35 °С и при энергичном перемешивании сразу добавляют раствор 0,2 моля неочищенной рицинолевой кислоты в 400 мл 4%-ного едкого кали. При этом температура повышается до ~ '/5 °С. Перемешивание продолжают до тех пор, пока разбавленная водой проба перестанет иметь окраску перманганата (на это требуется ~0,5 ч). Реакционную смесь переливают в пятилитровый сосуд и медленно, осторожно ('выделение углекислоты, вспенивание!) прибавляют разбавленную серную кислоту (150 мл воды + 50 мл конц. HaSO^. Для коагуляции двуокиси марганца нагревают 15 мин на водяной бане и как можно быстрее отсасывают. Осадок двуокиси марганца для извлечения адсорбированной азелаиновой кислоты кипятят с 500 мл воды, еще раз отсасывают. Соединенные фильтраты упаривают до объема ~ 1 л м охлаждают в холодильнике. Осадок азелаиновой кислоты отсасывают, промывают небольшим количеством холодной воды, сушат. Для очистки перекристаллизовывают из кипящей воды (около 15 мл воды на 1 г неочищенной кислоты). Т. пл. 104 — 106°С; выход 35% в расчете на рицинолевую кислоту.

Сырой йодистый метил промывают в делительной воронке половинным объемом разбавленного раствора соды (осторожно — выделение углекислого газа), затем водой и высушивают сплавленным хлористым кальцием.

В круглодонную колбу емкостью 100 мл вносят 5 г о-аминофе-иола и затем медленно при охлаждении ледяной водой добавляют 12,5 г уксусного ангидрида. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 30 мин, а затем перегоняют из колбы Вюрца (рис.7 в Приложении I), собирая фракцию с т. кип. 140 — 210 °С. После окончания перегонки эту фракцию встряхивают с насыщенным водным раствором К2СОз до появления щелочной реакции (осторожно, выделение двуокиси углерода!) и затем экстрагируют 50 мл эфира (эфир чрезвычайно легко воспламеняется; правила работы см. стр. 260). Эфирный раствор высушивают над КзС03, эфир отгоняют и остаток перегоняют из колбы Вюрца. Выход 4,5 г (75%' от теоретического); т. кип. 200—202 °С; п% 1,5395.

к ней сначала 70 мл воды (осторожно, выделение Н2!), а затем 75 мл

В круглодонную колбу емкостью 100 мл вносят 5 г о-аминофе-иола и затем медленно при охлаждении ледяной водой добавляют 12,5 г уксусного ангидрида. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 30 мин, а затем перегоняют из колбы Вюрца (рис.7 в Приложении I), собирая фракцию с т. кип. 140 — 210 °С. После окончания перегонки эту фракцию встряхивают с насыщенным водным раствором КгСО3 до появления щелочной реакции (осторожно, выделение двуокиси углерода!) и затем экстрагируют 50 мл эфира (эфир чрезвычайно легко воспламеняется; правила работы см. стр. 260). Эфирный раствор высушивают над К2СОз, эфир отгоняют и остаток перегоняют из колбы Вюрца. Выход 4,5 г (75%' от теоретического); т. кип. 200— 202 °С; п*> 1,5395.

1 - реакционная колба; 2 - объемом разбавленного раствора соды капельная воронка; з — п-об- (осторожно — выделение углекислого в^ахяолодильтк? 1 - перие? газа), затем водой и высушивают прока-

Реакционную смесь выдерживают 15 ч при комн. температуре; HOQ этого при охлаждении льдом и перемешивании медленно прикапываю к ней сначала 70 мл воды (осторожно, выделение Н2!), а затем 75 \, 20%-ной H2SO4 (для растворения выпавшего гидроксида алюминия Фазы разделяют, водную фазу экстрагируют эфиром (2 х 200 мл) объединенные эфирные фазы высушивают над NazSO4. После отгони растворителя остается сырой продукт бежевого цвета, из которого посд перекристаллизации из 170 мл бензола (осторожно!) получают 40,3 \ (82%) гидроксиметильного соединения в виде бесцветных игл с т. щ НО-112°С.

елеза(Ш) (вещество должно быть фиолетовым) (осторожно, !*" выделение НС1, вытяжной шкаф!). Как только интенсивное 0еие хлороводорода заметно снизится, прибавляют еще 9,26 г оль, ~10,9 мл) mpem-бутилхлорида, реакционную смесь пере-ают 1 ч при комнатной температуре и кипятят с обратным «яльаяком 15 мин.

спиртового раствора поташа и весь прибор взвешивают. Присоединив трубку А кусочком каучука к колбочке В.пропускают через прибор в течение 5 мин. слабый ток анализируемого газа, после чего просасывают через прибор в течение нескольких минут сухой воздух (Пропущенный предварительно через концентрированную серную кислоту). Закончив пропускание воздуха, закрывают аппарат маленькими каучуковыми пробками, дают охладиться до комнатной температуры в течение 40 мин. и взвешивают в отдельности трубку А и колбочку В с трубками. Привес трубки А показывает количество хлора, присутствовавшего в смеси, а привес колбочки В—количество фосгена. Для контроля полученных данных для фосгена спиртово-щелочиой раствор разбавляют водой до 75—100 см3, осторожно (выделение углекислоты) подкисляют азотной кислотой, после чего определяют хлор титрованием по Фольгарду (подробно см. стр. 47).

Сырой йодистый метил отделяют в делительной воронке от воды и промывают половинным объемом разбавленного раствора соды (осторожно, выделение углекислого газа), затем водой и высушивают сплавленным хлористым кальцием.

осторожно выпаривают почти досуха на водяной бане (сначала вода должна иметь комнатную температуру, затем 30-40 °С). К остатку приливают 50 мл эфира и вновь выпаривают все досуха; такую процедуру повторяют еще раз. Полученный остаток растворяют в 100 мл воды и раствор промывают тремя порциями эфира по 100 мл. Водный раствор фильтруют через складчатый фильтр, чтобы освободиться от механических примесей, и фильтрат подкисляют хлороводородной кислотой. Образовавшаяся бесцветная маслянистая жидкость после охлаждения в течение нескольких минут в бане со льдом превращается в кристаллическую массу. Если маслянистая жидкость не затвердевает, ее экстрагируют эфиром, объединенные эфирные экстракты сушат сульфатом натрия и остаток после испарения эфира вновь пытаются закристаллизовать. Кристаллы отфильтровывают, методом ТСХ контролируют присутствие в них фенилуксусной кислоты. В случае необходимости кристаллы на фильтре промывают тремя порциями горячей воды (50-60 °С) по 20 мл (растворимость в воде фенилуксусной кислоты заметно больше, чем 2,3-дифенилпропионовой кислоты). После высушивания кристаллов получают 5,2 г (85 %) 2,3-дифенилпропионовой кислоты, т. пл. 92-93,5 °С. Ее перекристаллизовывают из петролейного эфира (т. кип. 70-110 °С) и получают препарат с температурой плавления 95,5-96,5 °С.

В случае отделения водного слоя его сливают н встряхивание с хлористым кальцием повторяют до тех пор, пока над нерасплывшимся зерном хлористого кальция не останется прозрачный эфирный раствор. Для окончательного просушивания оставляют стоять еще 2—3 час. Затем эфирный раствор неролина сливают в тарированный стаканчик емкостью 10 мл, и эфир осторожно выпаривают на подогретой водяной бане (горелка должна быть потушена). Остаток взвешивают и определяют выход сырого продукта реакции. Полученный иеролин перекристаллнзовывают из метилового (или этилового) спирта.

В колбе с обратным холодильником нагревают в течение нескольких часов 54,5 гр. бромистого этила с водным раствором [79 гр. Na-jSgOj. Полученный прозрачный водный раствор осторожно выпаривают на. водяной бане досуха (рис. 42) и из сухого остатка кипящим спиртом извлекают этило-серноватистокис-лый натрий; большая же часть бромистого натрия и неизменившегося Na2S203 остается в остатке. При охлаждении спиртового раствора выделяются блестящие листочки, которые после повторной кристаллизации из кипящего спирта можно считать вполне чистыми.

Реакции на стоваин: 1)К 0,05 гр. стоваина прибавляют 1 куб. см. смеси равных частей соляной и азотной кислот; после осторожного выпаривания всей этой массы на водяной бане остается бесцветный, остро пахнущий сироп; к нему прибавляют 1 куб. см, спиртового раствора едкого кали и всю эту смесь опять осторожно выпаривают на водяной бане, при этом появляется фруктовый запах 2); после того, как весь спирт испарился, прибавляют небольшое количество воды, тогда выделяются капли масла. Реакция эта очень характерна для стоваина,

Полученную хинолин-8-сульфокислоту помещают в фарфоровую чашку диаметром 20—25 см и при перемешивании приливают небольшими порциями 20%-ный раствор едкого натра до нейтральной реакции. Раствор натриевой соли осторожно выпаривают почти досуха и высушивают при 160° в течение 8—10 часов. Сухую соль тщательно измельчают в фарфоровой ступке до мелкого порошка. Получают 51—56 г натриевой соли. Для дальнейшего синтеза важна степень измельчения натриевой соли. Она не должна содержать на ощупь твердых крупинок.

Полученную 5-хлор-8-хинолинсульфокислоту нейтрализую г в фарфоровой чашке 20%-ньш раствором NaOH до нейтральной реакции. Раствор натриевой соли осторожно выпаривают на плитке почти досуха и затем высушивают в сушильном шкафу при 160° в течение 8—10 часов. При охлаждении выпадают кристаллы натриевой соли 5-хлор-8-хинолинсульфокнс-лоты.

Диацетонгалактозамин. 20 г толуолсульфодиацетонгалактозы нагревают в бомбе Фольгарда (Vollliard-Bombe) в течение 12 час. при 100° с 120 см3 метилового спирта, насыщенного аммиаком при 25°. Полученную жидкость смешивают с 100 CMS воды, сильно сгущают под уменьшенным давлением, прибавляют 25 ел3 10%-ной уксусной кислоты (чтобы удержать амин в растворе) и отфильтровывают от небольшого количества еще имеющегося и жидкости исходного вещества. Затем сильно подщелачивают 50%-ным раствором едкого кали, растворяют толуолсульфоновокислый калий добавлением воды и извлекают эфиром выделившееся масло. Эфирную вытяжку осторожно выпаривают (под конец в вакууме), маслообразный остаток разбавляют 20 ел3 горячего спирта и смешивают с горячей же водой до остающегося помутнения. При медленном охлаждении вторичный амин выкристаллизовывается в длинных иглах; фильтрат сгущают под уменьшенным давлением, отфильтровывают от вновь выделившегося амина, опять смешивают со щелочью и извлекают эфиром. Эфирный раствор выпаривают; остаток перегоняют. Прн 0,5 — 1 мм и 122 — 126° амин переходит п пиде бесцветного масла.

Установление поправочного коэффициента к титру 0,025 н. раствора нитрата тория. 10 мл раствора осторожно выпаривают досуха во взвешенном платиновом тигле, затем содержимое тигля прокаливают при 1000 °С в течение 20 мин, охлаждают в эксикаторе и взвешивают.

Омыление нитрила. В пробирку с нитрилом добавляют 1,5—2 мл концентрированной соляной кислоты и полученную массу осторожно выпаривают до половины объема. После охла ждения выделяются кристаллы, которые центрифугируют и отпрессовывают досуха. Для очистки миндальную кислоту можно перекристаллизовать из бензола.

Фенол растворяют в концентрированной серной кислоте при слабом подогревании и, охладив раствор, по каплям прибавляют его; в фарфоровую чашку к 75 куб. см крепкой азотной кислоты при перемешивании стеклянной палочкой. Когда весь раствор фенола прибавлен, смесь осторожно выпаривают до половины объема. Затем понемногу прибавляют еще 75 куб. см азотной кислоты и продолжают выпаривание, пока не исчезнет выпадающее в начале буро-желтое масло. Когда жидкость станет вполне прозрачной и однородной, ее выливают в литр холодной воды и выделившуюся пикриновую кислоту отсасывают на Бюхнеровской воронке. Выход почти теоретический.

2. В качестве частной реакции обнаружения атропина применяется реакция Витали — Морена, основанная на нитровании троповой кислоты — одного из продуктов омыления атропина — и обнаружении полученных при этом полинитропроизводных. Остаток по удалении хлороформа после извлечения из щелочного раствора обрабатывают в фарфоровой чашке несколькими каплями концентрированной азотной кислоты и осторожно выпаривают на водяной бане досуха. Такую обработку повторяют не менее 3 раз. Сухой остаток растворяют в нескольких каплях ацетона и вносят в пего 1—2 капли свежеприготовленного спиртового раствора едкого кали (или натра) —при наличии атропина появляется фиолетовое окрашивание.




Осуществляется следующим Обработке полученных Осуществляют обработкой Осуществлена конденсация Осуществлено действием Обработке последнего Отщепляется хлористый Отщепляют хлористый Отщепления галоидоводорода

-