Главная --> Справочник терминов


Органических пигментов Полимеризация в массе (или в блоке) мономера проводится в присутствии органических пероксидов в качестве инициаторов свободнорадикальной полимеризации. Мономер находится в каком-либо сосуде и по окончании процесса полученный полимер имеет форму этого сосуда. В процессе полимеризации постепенно нарастает вязкость системы вследствие увеличения количества образующегося полимера, из-за чего затрудняются перемешивание и отвод теплоты, выделяющейся при полимеризации. Вследствие большой вероятности обрыва цепной реакции полимер характеризуется сравнительно низкой молекулярной массой и широким мо-лекулярно-массовым распределением. Таким способом получают, например, полистирол и полиметилметакрилат, в частности прозрачные материалы из них (органическое стекло).

Эта аналогия распространяется и на пероксид водорода (Н — О — О — Н), причем органические дисульфиды (R — S— S — R) встречаются гораздо чаще органических пероксидов (R — О — О — R). Это связано со сравнительной неустойчивостью простой связи кислород — кислород.

В Германии на фирме БАСФ в процессе исследований открыли, что при давлении 50 МПа можно полимеризовать этилен в растворе или в эмульсии. С использованием органических пероксидов в качестве инициаторов уже при давлении 4 МПа получали воскообразный полиэтилен с низкой молекулярной массой. Для промышленного производства по непрерывной схеме этих продуктов, а также для получения продуктов полимеризации в массе на фирме БАСФ во время второй мировой войны было разработано техническое оснащение для проведения полимеризации при высоком давлении. После войны фирма БАСФ (ФРГ) для организации промышленного производства полиэтилена приобрела лицензию

органических пероксидов при содержании их выше 30% способны

Вулканизацию СКЭП проводят в присутствии органических пероксидов в сочетании с серой при температуре 150—ISO^C. Основные свойства вулканизатов приведены в табл. 12.1.

получать полимеры с меньшей ветвленностью. Окснрадикалы, наоборот, достаточно активны и поэтому пероксиды используются для синтеза привитых сополимеров. Кроме того, растворы многих органических пероксидов при содержании их выше 30% способны детонировать, а окисляющая способность БП вызывает коррозию аппаратов и нежелательное воздействие на- готовую продукцию. Поэтому в большинстве случаев для полимеризации ВА в массе, растворе и суспензии применяется ДАК..

Такие реакции с внутримолекулярной перегруппировкой характерны для органических пероксидов и рассмотрены в гл. XVII.Г.

В монографии систематизирован материал по синтезу фосфор-органических соединений (ФОС) с.помощью гемолитических реакций, протекающих с участием фосфорцентриро ванных радикалов: синтезы на основе элементарного фосфора, гемолитическое получение фосфинов в галогснфосфинов, окисление соединений трехвалентного фосфора, реакции углеводородов и их производных с трех-хлористым фосфором (алкилдихлорфосфинамн) и кислородом, синтезы на основе полных эфиров фосфористой и фосфинистых кислот и гидрофосфорильных соединений. Кроме того, приведены синтезы, осуществляемые через нсфосфорцснтрированиыс радикалы: синтез тио- и дигнофосфатов, синтезы на основе винил- н аллил-фосфонатов, трихлормотилфосфонатов. Рассмотрены также методы синтеза и свойства органических пероксидов — инициаторов гемолитического фосфорилирования.

В связи с этим исследователю, использующему в синтезе ФОС гомолит'ические реакции, необходимо иметь представления о способах получения, свойствах органических пероксидов.

169. Рахимов А. И. В кн.: Химия органических пероксидов. Волгоград: Волгоград, политехи, ин-т, 1982, с. 187—191.

веществ — агентов вулканизации (серы, органических пероксидов, оксидов металлов).

Смесь моно- и динитрата целлюлозы называется иначе коллоксилином. Он применяется для синтеза нитролака, а также для изготовления нитролинолеума, который используется в строительстве. Введением в состав нитролаков минеральных и органических пигментов получают нитрокраски и эмали. При растворении коллоксилина в смеси спирта с камфорой и последующем удалении спирта образуется эластичная масса — целлулоид (первая синтезированная пластмасса, 1869). Если к азотнокислому эфиру целлюлозы добавить древесный порошок и органические растворители, то можно приготовить пластмассу, которую используют как замазку в строительстве.

В качестве пигментов в антикоррозионных покрытиях можно использовать хромосиликат свинца; хроматы свинца и бария дают стабильные краски, но обладают неудовлетворительными противокоррозионными свойствами. Хорошими пигментами являются диоксид титана, оксид железа, технический углерод и большинство органических пигментов, которые устойчивы в щелочной среде [5, 20]., В качестве наполнителей для покрытий применяют карбонат кальция, тальк, кремнезем, бариты и белую глину. Самыми распространенными растворителями являются простые эфиры эти-ленгликоля, спирты или циклогексанон. Несмешивающиеся с водой растворители, применяемые в качестве пеногасителей, обеспечивают получение гладких покрытий. В качестве добавок можно применять смачивающие агенты и поверхностно-активные вещества.

торых характерных ингредиентов, например, если резина белая, то в ней может присутствовать белая сажа, двуокись титана и отсутствовать такие вещества, как редоксайд, сернистые соединения сурьмы и др. Если резина окрашена в красный цвет, то возможно присутствие редоксайда, сульфидов сурьмы или органических пигментов; синий, фиолетовый, зеленый цвет придают ультрамарин (в зависимости от соотношений компонентов SiO2: А12Оз и Na:S), кобальтовые, никелевые, хромовые пигменты. Наполнение резин асбестом также может создавать окрашивание от зеленовато-желтого до белого Mg6(Si4On) (ОН)6-Н2О. Анализу таких резин предшествует проведение качественных реакций.

Фталоцианин меди используется не только как высококачественный пигмент голубого цвета. На его основе получают ярко-зеленые пигменты и растворимые красители. О значении фталоциа-ниновых пигментов можно судить по их доле в общем производстве органических пигментов (20—25%). Некоторые фталоцианины используются также в качестве катализаторов в процессах очистки

Области применения органических пигментов и лаков весьма разнообразны. Большое значение они имеют в полиграфической промышленности для изготовления полиграфских красок - для типографской, литографской, офсетной, глубокой печати, ротогравюры и флек-сографии. Печатные пасты, приготовленные из органических пигментов, используют для печати на самых различных подложках: бумажных - в производстве обоев и оберточных материалов, на полимерных пленках самого разнообразного назначения, на целлофане, фольге, жести и др. Огромное значение в строительной индустрии, технике, многих отраслях промышленности имеет продукция лакокрасочной промышленности - кроющие, защитные и декоративные составы. Необходимые цвета масляных, эмульсионных, известковых и клеевых красок, нитроцеллюлозных лаков, эмалей на основе смол, спиртовых олиф создают с помощью органических пигментов. Во многих случаях к ним предъявляют очень высокие требования по яркости и показателям устойчивости, например, при изготовлении эмалей на основе алкидных смол, применяемых для окраски автомобилей и других транспортных средств. Органические пигменты незаменимы для окраски кож [22], в производстве художественных красок, цветных карандашей, цветных мела и глины. Их применяют для окраски парфюмерных изделий и т.д.

О некоторых особенностях использования органических пигментов 171

для очень мелкодисперсных органических пигментов с низкой плотностью — оседание частиц в центрифуге [3]; ситовый анализ [41; адсорбция [5] и рентгенографический анализ [6]. Эти методы анализа позволяют прямо или косвенно (на рис. 2.2 показано штрихом) оценить размеры частиц.

Отношения такого рода можно представить на примере двух органических пигментов с различной полярностью — периле-нового красного (производное перилентетракарбоновой кислоты) и фталоцианинового синего (Си-фталоцианин):

Из неорганических пигментов нетермостойки лишь те, которые содержат химически связанную воду (например, железоокисный желтый, хромгидроокисный зеленый). При высокой температуре эти пигменты переходят в термостойкие соединения:

Термостойкость органических пигментов — их наиболее важное свойство. Промышленность выпускает все более стойкие пигменты, пригодные для использования при повышенных температурах. В настоящее время достаточной считается термическая стойкость при 180—200 °С, хотя есть органические пигменты, стойкие и при 250—300 °С.

Неорганические продукты отличаются от органических пигментов и красителей повышенной свето- и атмосферостойкостью. Однако в последние годы в промышленном масштабе стали выпускать и достаточно большое количество довольно стойких органических пигментов и красителей. Пигмент с плохой атмосферостой костью интенсивно разлагается снаружи вовнутрь с изменением цветового тона. Первичные частицы пигмента способны защищать расположенные внутри молекулы, а так как при оптимальном диспергировании каждая молекула красителя растворена в полимере, красители легче поддаются воздействию света и атмосферных явлений.




Ориентационной кристаллизации Ориентированы относительно Олеиновая линолевая Ориентированного материала Ориентирующим действием Оригинальной литературе Осахаривающей активности Ослабления материала Осложняется побочными

-