Главная --> Справочник терминов


Органических перекисей Каменноугольная смола представляет собой смесь преимущественно би- и полициклических ароматических углеводородов, а также полициклических систем с гетероатомами в кольцах. Сумма этих веществ составляет около 95% компонентов смолы; кроме них в смоле содержатся 1—2% фенолов и 2—3% органических оснований, преимущественно ряда хинолина и акридина. Плотность каменноугольной смолы 1180—1210 кг/м3, а выход фракций, выкипающих до 360—400°С, 40—45%. Более 50% смолы приходится на тяжелый остаток — каменноугольный пек. В последнем содержится особенно много полициклических соединений с ге-тероатомами в кольцах (не менее 45%). Общее число веществ в смоле очень велико [36]; достоверно идентифицировано более 500 веществ. Ряд соединений содержится в каменноугольной смоле в количествах 1% (и более), что выгодно отличает ее от других видов смол пиролиза углей. Ниже представлены данные о содержании основных компонентов в каменноугольной смоле различных заводов (в %):

^Присоединение синильной кислоты к альдегидам происходит легко, причем небольшие добавки аммиака или органических оснований (алкиламинов, хинолина, пиперидина) часто значительно ускоряют реакцию (кислоты — тормозят). При этом получаются циангидрины, или нитрилы оксикислот, которые, в свою очередь, являются исходными веществами для различных синтезов:

Гуанидин является наиболее сильным из известных однокислот-ных органических оснований; он представляет собой бесцветное кристаллическое, очень гигроскопичное вещество. Нитрат и пикрат гуани-дина трудно растворимы и используются для его идентификации.

Резорцин является ценным промежуточным продуктом при получении разнообразных красителей, особенно азо-, флуореецеинового и оксазинового типа. Кроме того, резорцин и его производные обладают антисептическим и прижигающим действием и поэтому находят некоторое применение в дерматологии при лечении экзем и аналогичных заболеваний. 2,4,6-Тринитрорезорцин (с т и ф н и а о в а я кислота), подобно пикриновой кислоте, применяется в качестве взрывчатого вещества, а также для выделения и характеристики органических оснований, которые зачастую образуют хорошо кристаллизующиеся с т и ф н а т ы,

Гидролиз рекомендуется проводить в присутствии аммиака или органических оснований. Предложен также метод одновременной этерификации, частичного гидролиза и поликонденсации взаимодействием четыреххлористого титана и водного спирта.

плывающаяся на воздухе с ^Пл = 51°С. Одно из самых сильных органических оснований (в молекуле имеется три остатка аммиака).

суть информации (1—3 слова) и ссылка на реферат. Сведения о солях органических оснований и производных, применяемых для идентификации (гидразоны, пикраты и т. д.), приводятся при брутто-формуле основного соединения. Соли органической кислоты приведены и при формуле кислоты, и самостоятельно (кроме солей щелочных и щелочноземельных металлов, а также солей аммония).

Превращение в сложные эфиры галогенопроизводных, в которых связь С—X сильно поляризована, например п-фенацилбромида или n-нитробензилхлорида, проводят в слабокислой среде или в присутствии органических оснований, поскольку в щелочной среде под влиянием более сильного нуклеофила (ОН"')', чем анион кислоты, идет гидролиз исходного галогенопроизводного.

IV. Константы диссоциации органических оснований в водных растворах (t = 25 °С)

Ш. Проявляют ли атомы азота в молекуле октаметила свойства органических оснований?

П. Какие атомы азота в молекуле рондомицина способны к проявлению свойств органических оснований?

Из органических перекисей широко известна перекись бензоила. Механизм ее разложения весьма сложен и зависит от ряда факторов: природы растворителя, наличия примесей и др. Эффективность производных перекиси бензоила как инициаторов полимеризации определяется их природой. Нуклеофильные заместителя в бензольном кольце увеличивают ее электронную плотао?!ь, понижают устойчивость и тем самым повышают скорость полиже-: ризации. Электрофильные заместители приводят к противоположному действию.

Вулканизацию смесей из БНК можно проводить с применением следующих вулканизующих систем: серных, бессерных тиу-рамных; бессерных, состоящих из органических перекисей, феноло-формальдегидных смол, хлорсодержащих соединений и ряда других веществ. БНК может также вулканизоваться под действием ионизирующих излучений. Основное применение в промышленности находят серные и бессерные тиурамные системы [1, 15—22].

Каучуки без функциональных групп могут быть также получены по радикальному механизму в водных эмульсиях с применением в качестве эмульгаторов мыл жирных кислот, изобутилнафта-лин- или лаурилсульфоната натрия и в качестве инициаторов органических перекисей (перекись бензоила, перекись ди-трег-бутила или гидроперекись кумола).

При использовании в качестве вулканизующих агентов органических перекисей типа перекиси бензоила получают резины с высоким сопротивлением разрыву (20,0—23,0 МПа), относительным удлинением 450—500%, остаточным удлинением 8—10%.

Этилен полимеризуется по радикальному и ионному механизму. Промышленное значение имеет полимеризация этилена в присутствии инициаторов (кислорода, органических перекисей) под давлением 120—300 МПа (1200—3000 кгс/см2) и температуре 200—280°С (метод высокого давления), а также полимеризация этилена в присутствии катализаторов Циглера — Натта под давлением 0,2— 0,5 МПа (2—5 кгс/см2) и температуре ниже 80 °С (метод низкого давления) или под давлением 3,5— 4,0 МПа (35—40 кгс/см2) и температуре 125— 150°С в присутствии окислов металлов переменной валентности (метод среднего давления).

Введение и молекулу акриловой кислоты метильной группы в я-ноложенне несколько замедляет процесс полимеризации и облегчает его регулирование. При хранении метакриловой кислоты наблюдается ее полимеризация, инициируемая кислородом воздуха. Световое облучение или нагревание мономера способствуют повышению скорости свободно-радикальной полимеризации в присутствии кислорода. Введение органических перекисей, ди-азосоединений, 1ерсульфатов вызывает такое значительное увеличение скорости процесса полимеризации, что затрудняет своевременный отвод реакционного тепла. Полимер метакриловой.

Большое количество разнообразных привитых сополимеров синтезируют методом передачи цепи через полимер. Реакционная система в этом случае должна содержать раствор полимера в мономере и инициатор реакции полимеризации. В присутствии органических перекисей или гидроперекисей привитая ссполимеризация может быть проведена в блоке, в растворе, в воднсй эмульсии.

Столь резкий процесс естественно было связать с каким то взрывным явлением и также естественно было в неустойчивых и легко распадающихся органических перекк сях видеть химическую причину этого взрыва. И действительно, в 1927 г. Каллендер [20], а затем Мурро и Дюфрес [21, 22] выдвинули теорию, согласно которой возникновение «стука» является результатом взрыва органических перекисей, образующихся в двигателе в еще несгоревшей части углеводородо-воздушной смеси (т. е. впереди фронта пламени) в процессе ее предпламенного медленного окисления 1.

Для доказательства такой теории необходимо было прежде всего убедиться в действительном образовании органических перекисей по ходу медленного окисления углеводородов в газовой фазе. Мы приведем результаты четырех основных работ, посвященных этому вопросу, на которые обычно ссылались сторонники перекисной схемы окисления углеводородов.

В 1928 г. Мардлес [24] исследовал медленное окисление гексано-воз-душных смесей в струе при температурах 300, 350 и 500° С. Горячие газы, выходящие из реакционной трубки, пропускались через слабо подкисленный раствор KJ, выделяющийся иод титровался гипосульфитом. Оказалось, что при временах контакта, меньших одной минуты, в выходящих газах были обнаружены перекиси. При временах контакта больше минуты соединения с активным кислородом в продуктах реакции отсутствуют. Автор допускает, не доказывая этого экспериментально, что обнаруженные перекиси частично являются перекисью водорода, образующейся при распаде органических перекисей.

Единственным объективным доказательством нахождения органических перекисей (и то оксиалкилперекисей) в конденсатах проб, отбираемых при окислении углеводородов, является обнаруженное Мондэн-Мон-валем с Канкэном и Ивановым с Савиновой выделение водорода при обработке этих конденсатов концентрированной едкой щелочью. Выше было приведено объяснение, которое авторы дают этому факту.




Ориентации заместителей Ориентацию макромолекул Ориентированных кристаллических Ориентированной структуры Ориентированную структуру Обрабатывают спиртовым Олигомеры полученные Осаждение происходит Осложняется необходимостью

-