Главная --> Справочник терминов


Органических жидкостях Особенно часто происходят нуклеофильные замещения. К ним относятся, например, реакции обмена органических галоидных соединений с основаниями, при которых галоид замещается группой ОН. Замещение может происходить либо ступенчато (5дЛ)

Об особой, ослабленной природе четвертой валентности атома углерода в триарилметилах, кроме рассмотренных явлений, свидетельствуют также свойства триарилгалоидметанов. В отличие от других органических галоидных соединений, в которых галоид прочно связан с атомом углерода, в триарилгалоидметанах галоид обладает ионным характером, так же как в неорганических галоидных солях. Например, в жидком SO2 трифенилхЛорметан (С6Н5)зСС1 распадается на ионы трифенил-метила (С6Н5)3С+ и хлора С1~; подобно неорганическим хлоридам, три-фенилгалоидметилы вступают с кислотами и солями в реакции «двойного обмена» "' ~ ^ '

8. Эта реакция дает удовлетворительные результаты при исследовании подавляющего большинства органических галоидных соединений. Однако характерное окрашивание пламени наблюдается также в случае тиомоче-внны и ее производных, никелиновой кислоты, хинолиновой кислоты, никотиновой кислоты я многих оксихинолинов'.

1. Взаимодействие органических галоидных или полигалоидных соединений с неорганическими фторидами.

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ ГАЛОИДНЫХ И ПОЛИГАЛОИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ С НЕОРГАНИЧЕСКИМИ

Взаимодействие органических галоидных и полигалоидных

I. О ПРАКТИЧЕСКОМ ЗНАЧЕНИИ ОРГАНИЧЕСКИХ ГАЛОИДНЫХ

На это указывает уже тот факт, что хлористый натрий составляет совершенно необходимую составную часть пищи животных и человека 3 и что бромистые и йодистые соли в качестве важных лекарственных веществ оказывают сильное физиологическое действие * специфического характера. Все эти явления наводят на мысль, что происходящее при этом образование органических галоидных соединений имеет большое значение для жизненных процессов 6. Так например органически свя-

Готовые органические галоидные соединения, как таковые, имеют для науки и техники далеко не такое многостороннее значение, как Галоидсодержащие органические вещества, применяемые в качестве промежуточных продуктов для химических реакций и синтезов. Из бесчисленных важных случаев применения органических галоидных соединений, достаточно напомнить о синтезах Вюрца, Фиттига, Фридель-Крафтса, Зандмейера, Гринь-яра и др. (ср. главу «Конденсация», т. II; кроме того «Металлорганиче-ские соединения» и «Металлорганоазосоединсния», т. IV).

Дегалоидирование органических галоидных соединений возможно также электролитическим путем 979.

8. Эта реакция дает удовлетворительные результаты при исследовании подавляющего большинства органических галоидных соединений. Однако характерное окрашивание пламени наблюдается также в случае тиомоче-внны и ее производных, никелиновой кислоты, хинолиновой кислоты, никотиновой кислоты и многих оксихинолинов'.

8. Эта реакция дает удовлетворительные результаты при исследовании подавляющего большинства органических галоидных соединений. Однако характерное окрашивание пламени наблюдается также в случае тиомоче-внны и ее производных, никелиновой кислоты, хинолиновой кислоты, никотиновой кислоты и многих оксихинолинов'.

Нередко бывает очень важно подобрать жидкость, в которой будет растворяться то или иное твердое вещество, другими словами, найти подходящий растворитель. Многие твердые вещества растворяются в воде, поэтому вода — самый главный растворитель, которым мы поль-зуемся. Однако многие органические твердые вещества в воде нерастворимы, а растворяются в некоторых органических жидкостях — эти жидкости тоже являются важными растворителями.

Фторэластомеры этого типа растворимы в перфторированных растворителях, но не растворяются и не набухают почти во всех органических жидкостях, не взаимодействуют с кислотами, окислителями, восстанавливающими агентами. В отличие от сополимеров на основе винилиденфторида рассматриваемые фторкаучуки устойчивы к основаниям.

Исследование остановки роста трещины -при растяжении листовых образцов ПММА в различных органических жидкостях

Широко распространены методы сушки жидкостей при помощи осушающих веществ, которые связывают воду, растворенную в органических жидкостях. Основное требование к осушающим веществам состоит в том, что они не должны взаимодействовать ни с растворителем, ни с растворенными в нем веществами. Не все осушающие вещества одинаково эффективны. Это обстоятельство всегда необходимо учитывать при выборе последних. В табл. 1 приведены

Широко распространены методы сушки жидкостей при помощи осушающих веществ, которые связывают воду, растворенную в органических жидкостях. Основное требование к осушающим веществам состоит в том, что они не должны взаимодействовать ни с растворителем, ни с растворенными в нем веществами. Не все осушающие вещества одинаково эффективны. Это обстоятельство всегда необходимо учитывать при их выборе. В табл. 1 приведены сведения о применимости тех или иных осушающих веществ при сушке различных классов органических соединений.

Способность жидкости адсорбироваться зависит не только от ее свойств (из которых важнейшим является полярность, характеризуемая величиной дипольного момента), но также и от свойств применяемого адсорбента. Различаются два вида адсорбентов: 1) неполярные (например, активированный уголь), плохо смачиваемые такими полярными растворителями, как вода, спирты, но хорошо адсорбирующие растворенные в них вещества; 2) полярные (например, силикагель), хорошо адсорбирующие вещества, растворенные в неполярных органических жидкостях, например петролейном эфире или бензоле. Адсорбенты, из которых наиболее часто употребляются Силикагель, окись алюминия, окись и карбонат магния, окись, карбонат и сульфид кальция, так называемые активные земли (например, земля Фуллера), активированный уголь, крахмал, целлюлоза, сахар и др., можно, как и растворители, расположить в ряд по их адсорбционной способности.

Едкий натр (NaOH) и едкое кали (КОН) применяются вдавным образом для высушивания аминов (для этой цели иожно также применять окись кальция, окись бария и на-тренную известь). Иногда лучше применять едкое кали, чем едкий натр. Большую часть воды можно сначала удалить встряхиванием с концентрированным раствором едкого кали. Едкий натр н едкое кали реагируют в присутствии воды со многими органическими соединениями (кислотами, фенолами. Сложными эфирами, амидами) и растворяются в некоторых органических жидкостях, а потому находят лишь весьма ограниченное применение в качестве осушителей.

В 1903 г. в Биологическом отделении варшавского общества естествоиспытателей М. С. Цвет* сделал предварительное сообщение «О новой категории адсорбционных явлений и о применении их к биохимическому анализу». В этой работе, представляющей важное открытие, было показано, что адсорбция различных веществ из органических растворителей создает возможность «выработать новый метод физического отделения различнейших в органических жидкостях веществ. В основе метода лежит свойство растворенных веществ образовывать физические адсорбционные соединения с различнейшими минеральными и органическими твердыми веществами» **.

В девятой главе приведена схема расчета диэлектрической проницаемости полимеров и органических жидкостей по их химическому строению, что важно как для синтеза полимеров с требуемой величиной диэлектрической проницаемости, так и для прогноза растворимости полимера в органических жидкостях. Учет не только вклада различных полярных групп в величину коэффициента диэлектрической проницаемости полимеров и жидкостей, но и различного вклада полярной группы в данном классе жидкостей позволил получить ранее не достигавшееся согласование экспериментальных и расчетных значений диэлектрической проницаемости для широкого спектра органических полимеров и жидкостей.

Двенадцатая глава посвящена проблеме повышения предсказания растворимости полимеров в органических жидкостях. Показано, что предсказательная способность критерия растворимости, рассчитываемого по химическому строению полимера и растворителя, резко повышается с учетом типа надмолекулярной структуры полимера и степени его полимеризации.

Действие на ПЭВД органических жидкостей в значительной степени зависит от температуры. При комнатной температуре ПЭВД в течение длительного времени не растворяется в большом числе органических растворителей. Происходит диффузия и постепенное набухание. Имеется большой экспериментальный материал по этому вопросу. В приложении V приводятся данные по действию на ПЭВД как органических соединений, так и неорганических веществ при комнатной и при повышенной температуре. Эти данные позволяют судить как о характере, так и об интенсивности воздействия и влиянии на это воздействие повышенной температуры. Степень набухания ПЭВД в различных органических жидкостях различна и увеличивается с повышением температуры. При температуре приблизительно 60 °С ПЭВД растворим в ряде растворителей, в первую очередь в галогенуглеводородах, производных алифатических и ароматических углеводородов. Действие ПАВ на ПЭВД используется для испытания полимера на стойкость к растрескиванию под напряжением. На стойкость к растрескиванию влияют молекулярно-массовые характеристики полимера. Так, с увеличением молекулярной массы, а также с сужением ММР стойкость ПЭВД к растрескиванию падает. Присутствие низкомолекулярных фракций, наоборот, способствует росту этого показателя.




Ориентации кристаллитов Ориентации относительно Ориентации заместителей Ориентацию макромолекул Ориентированных кристаллических Ориентированной структуры Ориентированную структуру Обрабатывают спиртовым Олигомеры полученные

-