Главная --> Справочник терминов


Органические производные 1. Поль Г. А. Полупроводимость в полимерах. В кн.: Органические полупроводники. Под ред. Г. Ф. Дворко. М., «Мир», 1965, с. 147—195.

3. Паушкин Я. М. и др. Органические полимерные полупроводники. М., «Химия», 1971. 224 с.; Марк Г. Полимерные проводники и полупроводники. Усп. хим., 1973, т. 42, с. 1265— 1277.

4. Коршак В. В. Термостойкие полимеры. М., «Наука», 1969, с. 71—74; Берлин А. А. и др. Химия полисопряженных систем. М., «Химия», 1972, с. 50—71; Паушкин Я. М. и др. Органические полимерные полупроводники. М., «Химия», 1971, с. 47—55.

• Органические полупроводники , . ,..303

Органические полупроводники 303

В отли'тие от обычных органических соединений, являющихся типичными изоляторами, органические полупроводники обладают заметной электропроводностью, которая в ряде случаен (например, для \глей или некоторых комплексов с перекосом заряда) может даже приближаться к металлической (и=м102 —10* шг1 -ел*1) при очень малых ^значениях энергии активации проводимости.

Структура твердого тела, Гипотеза о подвижных л электронах остается справедливой до тех пор, пока речь идет об отдельно^ (п^ть даже очень большой.), молекуле, А электрические свойства твердых тел. таких, как органические полупроводники, определяются не только свойствами молекул, но гт возможностями межмолек^лярныл взаимодействий, так как кристаллизующиеся органические вещества обрачуют решетку молекулярных кристаллов, в которой молекулы находятся на расстояние нескольких <шгстрем Высокие межмолекулярные энергетические барьеры, эа'трулилгощие дпцжстше электронов в твердом теле, обусловливает плохою ^.чектропроволгюсть большинства органических полугфо* подциков Это легко продемонстрировать на примере )рафита, который построен мз взаимно параллельных бесконечные конденсированных Плоскостей и должен, согласно концепции подвижных п-электронов, об:?адагь металлической проводимостью Действительно, электропроводность поликриста^лического грпфига весьма близка к металлической. Однако при измерениях на монокристаллах графита оказывается, что металлическая проводимость (х = 10* а«-'-слг') осуществляется только вдоль конденсированных плоскостей, а в перлендикулдрном направлении электр опровергнуть меньше примерно в 10000 раз.

Химия гетероциклических соединений — одно из ведущих направлений органической химии. Гетероциклические соединения различной природы служат основой многих природных и синтетических биологически активных веществ, а также обладают целым рядом других полезных свойств; многие из них применяются, например, как органические полупроводники, фотоактивные материалы, антиоксиданты, присадки к топливам и маслам, для активных сред жидкостных лазеров (на красителях), технические и i вые красители, консерванты и т. д. Наряду с большой практической: стью гетероциклические соединения представляют несомненный теоретический интерес как модели для изучения взаимосвязи химических свойств с их строением, а также для разработки методов органического что, конечно же, напрямую связано со строением соединения, причем важнейшее значение имеют размер цикла, степень насыщенности, приро-

ОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛУПРОВОДНИКИ'

ОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛУПРОВОДНИКИ 1 Особенности поведения органических

изоляторами, органические полупроводники обладают заметной электропроводностью, которая в ряде случаев (например, для \гдей илтг некоторых комплексов

Наибольшей специфичностью в отношении образования 1,4-звеньев (и цис- 1,4-звеньев) обладает литий и его органические производные. В углеводородных средах связь углерод — литий является в значительной степени ковалентной. Электронодефицит-ность лития, с одной стороны, открывает возможность образования координационных комплексов с молекулами, имеющими повышенную электронную плотность (в том числе, с молекулами бутадиена), а с другой стороны, приводит к тому, что литийорга-нические соединения в растворе сильно ассоциированы. Экспериментально установлено, что при полимеризации диенов скорость инициирования пропорциональна концентрации литийалкила в степени 'Д-И/е, а скорость роста цепи — в степени 1/2 + '/4- Это указывает на то, что в этих актах участвует лишь мономерная форма литийорганического соединения. В работе [19] отмечено, что микроструктура полибутадиена существенно зависит от концентрации литийалкила, причем с уменьшением последней в полимере резко возрастает содержание цис- 1,4-звеньев.

Другие щелочные металлы и их органические производные менее стереоспецифичны в реакциях полимеризации изопрена по сравнению с литием (табл. 4) [41]. То же следует отметить и для щелочноземельных металлов, которые приводят к полиизопренИм со смешанной структурой.

В качестве катализаторов наибольшее применение получили органические производные олова и третичные амины, но могут быть использованы и другие соединения кислого или основного характера:

27. Органические производные алюминия 205

Органические производные серы содержащие связь C-S (сульфо-.кислоты, сулъфохлориды, дисульфи,оз>1. роданиды к т.д.), восстанавливаются до тиолов цинком в серной кислоте или литийалюминийгидри-

Органические производные боразола можно получить следующими взаимодействиями:

ОРГАНИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ АЛЮМИНИЯ

20(5 Органические производные алюминия

Органические производные алюминия

208 Органические производные алюминия

Почти в то же самое время (1850 г.) Вилиамсон открыл новый способ получения эфира, основанный на взаимодействии алкоголята калия С2Н5ОК и йодистого этила C2H5J; подобным же образом ему удалось получить смешанные эфиры R-O-R' (R и R' — органические остатки). Это открытие побудило Вильямсона пересмотреть существовавшие представления о формуле эфиров. Он пришел к заключению, что способ образования этих соединений и их свойства могут быть наиболее правильно объяснены, если принять, что эфиры представляют собой органические производные воды. К этому «типу воды» можно легко отнести также спирты и карбоновые кислоты:




Ориентация сегментов Ориентации кристаллитов Ориентации относительно Ориентации заместителей Ориентацию макромолекул Ориентированных кристаллических Ориентированной структуры Ориентированную структуру Обрабатывают спиртовым

-