Главная --> Справочник терминов


Органические галоидные Карбоциклические соединения. Органические галогениды.

Изд-во УГНТУ, 2001. - 4.1. Углеводороды с открытой цепью. Карбоцшшические соединения. Органические галогениды Глоссарий терминов и понятий органической химии. Символика органических реакций. - 288 с. ISBN 5-7831-0403-5

Температуры кипения и плотности для одинаковых алкильных производных возрастают от фторидов к иодидам. Бром-, иод-, полихлор-алкилпроизводные и арилгалогениды тяжелее воды (табл. 8.1). Хотя органические галогениды - полярные соединения, они практически нерастворимы в воде (очевидно, из-за того, что не образуют водородные связи), но растворимы в органических растворителях.

Карбоциклические соединения. Органические галогениды

Органические галогениды. Для получения алкилмагнийгалоге-нидов применяют алифатические хлориды, бромиды, иодиды; наименее активны из них хлориды. При получении арилмагнийгало-генидов используют бромистые или йодистые арилы, так как с хлористыми арилами реакция зачастую не идет.

Температуры кипения и плотности для одинаковых алкилъных производных возрастают от фторидов к иодидам. Бром-, иод-, полихло-ралкилпроизводные и арилгалогениды тяжелее воды. Хотя органические галогениды - полярные соединения, они практически нграстворимы в воде (очевидно, из-за тою, что не образуют водородные связи), но растворимы в органических растворителях.

Органические галогениды

Органические галогениды, применяемые для реакции Грииьяра.. 638

ОРГАНИЧЕСКИЕ ГАЛОГЕНИДЫ, ПРИМЕНЯЕМЫЕ ДЛЯ РЕАКЦИИ ГРИНЬЯРА

Взаимодействию галогенов с сухими солями металлов, особенно с серебряными солями карбоновых кислот, был уже посвящен ряд обзоров [1 — 2я]. Указывалось, что направление реакции в значительной мере определяется применяемым галогеном, соотношением между количествами серебряной соли и галогена, и также наличием или отсутствием других активных вещссти, например олсфшшв, ацетиленов или легко замещаемых ароматических колец.. Таким образом, при помощи этих реакций можно получить: (Л) органические галогениды, содержащие на один атом углерода меньше, чем исходная кислота, КСО^Н; ,{Б) сложные эфиры, RCOER, образующиеся из дьух молекул кислоты в результате потери одной молекулы углекислоты; (В) сложные эфиры 1,2-диолов или галоидгидринов; (Г) гало-идзамыценныс ароматические соединении; (Д) галоидзай'е-шенные ацетиленовые соединения. Эти реакции могут быть представлены следующими общими уравнениями: (А> RCf\Ag + х, -— >- ИХ -] СО, h AgX;

Предлагаются [36] соединения на основе алкилгалогенидов. Их эффективность, однако, сравнительно невысока, и, кроме того, они неблагоприятно влияют на скорость реакции и стереоизомер-ный состав продукта. Представляет интерес итальянский патент, в котором предлагаются ненасыщенные органические галогениды (винилгалогениды, алкилгалогениды). Так, например, винилхло-рид, взятый в количестве 3% от веса пропилена, снижает величину [г] при 80° С почти до 1. Указанные вещества фактически не оказывают влияния на стереоспецифичность каталитической системы, однако и они снижают скорость полимеризации.

Литийалкилы также аморфны, но некоторые из них представляют собой кристаллические вещества; за исключением метиллития, они растворимы в бензине и в бензоле. Отсюда следует, что литийалкилы менее солеобразны, т. е. связи в них более ковалентны, чем в натрий- и калийалкилах. Эти соединения также воспламеняются на воздухе. Циглер нашел простой способ их получения, заключающийся в действии металлическим литием на органические галоидные соединения в индифферентном растворителе. При этом следует поддерживать настолько низкую температуру, чтобы образовавшиеся литийалкилы не вступали в реакцию с еще не прореагировавшим галоидным алкилом:

В литературе описано много случаев более или менее полного замещения одногЬ галоида другим при действии галоидных солей на органические галоидные соединения.^ Например, при взаимодействии йодистого этила или пропила с фтористым серебром при комнатной температуре образуются соответственные фтористые алкилы. Бромистые и хлористые алкилы труднее реагируют с фтористым серебром, причем для полноты реакции оказывается необходимым нагревание смеси в запаянной трубке.

— хлористое 463 и ел. • Органические галоидные соединения

Катализатор полимеризации (перекись водорода, над-борнокислый натрий, надсернокислый калий). . . . Модификатор (органические галоидные производные,

Модификатор (органические галоидные производные, меркаптаны или другие тиосоединения).. 0.1—5,0

e) Органические галоидные соединения, имеющие аналитическое

Многие морские растения и животные с помощью растворенных в морской воде солей также могут синтезировать органические галоидные соединения. Так например многие морские водоросли, в особенности из вида Laminaria, накапливают в своих тканях иод 9. Зола таких водорослей, называемая в Шотландии келиом, долгое время была для получения иода единственным источником; в значительной мере и сейчас она является техническим материалом для производства иода 10. Иод-содержащие белковые вещества кроме того были установлены в губках и. В кораллах Gorgonia Cavoloni при расщеплении содержащихся в них белков был найден и выделен 3,5-дииодтирозин 1Е (I), так называемая иодгорговая кислота. В пурпурных улитках Средиземного моря было найдено и выделено лейкосоединение 6,6'-диброминдиго 1S (II) — пурпур древних:

d) Органические галоидные соединения, служащие исходными веществами при

Готовые органические галоидные соединения, как таковые, имеют для науки и техники далеко не такое многостороннее значение, как Галоидсодержащие органические вещества, применяемые в качестве промежуточных продуктов для химических реакций и синтезов. Из бесчисленных важных случаев применения органических галоидных соединений, достаточно напомнить о синтезах Вюрца, Фиттига, Фридель-Крафтса, Зандмейера, Гринь-яра и др. (ср. главу «Конденсация», т. II; кроме того «Металлорганиче-ские соединения» и «Металлорганоазосоединсния», т. IV).

е) Органические галоидные соединения, имеющие аналитическое применение

Наконец органические галоидные соединения имеют большое практическое значение в аналитическом и диагностическом отношениях, особенно в области жиров и масел. Так называемое йодное число Гюбля25 какого-нибудь жира обозначает количество граммов иода, поглощаемое при определенных условиях 100 г вещества. Это число является одной из важнейших констант для определения чистоты масел и жиров, так как оно позволяет устанавливать соотношения между насыщенными и ненасыщенными глицеридами. Иодкое число растительных высыхающих масел равно 130—200, полувысыхающих 95—130, а невысыхающих —ниже 95; для животных масел земных животных число ниже 80, для морских животных — обычно выше 100 2В. Результаты определения йодного числа имеют также большое значение для выяснения структуры кислот ряда олеиновой кислоты: чем дальше от карбоксильной группы расположена двойная связь, тем больше найденные йодные числа приближаются к теоретическим 27 (см. также стр. 392, 426, 427, 430 и 434).




Олефинами содержащими Ориентация макромолекул Ориентация сегментов Ориентации кристаллитов Ориентации относительно Ориентации заместителей Ориентацию макромолекул Ориентированных кристаллических Ориентированной структуры

-