Главная --> Справочник терминов


Оптические плотности Оптические отбеливающие вещества

Оптические осветлители стали теперь одним из важнейших классов «красителей». Уже не существует ни одного моющего средства, в которое не добавлялись бы оптические отбеливающие вещества. Для осветления шерсти в ограниченном количестве применяются растворимые производные 7-диалкиламино-4-метилкумарина и 1,3-дифе-нилпиразолина (Илфорд); можно также применять для этой цели и ультрафор WT.

Оптические отбеливающие вещества 602 Оранжевый II 605 Оранжевый III 605 Органогенные элементы 4 Орлеан 611, 862 Орлон 237, 302

Оптические отбеливающие вещества... 602

§ 4. Оптические отбеливающие

В качестве добавок применяют: щелочные и нейтральные электролиты, перекисные соединения, оптические отбеливающие вещества, а также вещества, препятствующие обратному осаждению загрязнений на очищенную поверхность (ресорбция) и др.

Синтетические моющие вещества редко применяются в чистом виде. В этом случае они малоэффективны и, обладая рядом преимуществ перед мылом, в свою очередь имеют некоторые недостатки, которые устраняются добавлением к синтетическим моющим веществам ряда неорганических и органических веществ (активных добавок). К их числу относятся: карбонат и бикарбонат натрия, силикаты натрия, сульфат натрия, конденсированные фосфаты (см. гл. II), персоли и оптические отбеливающие вещества (см. гл. IV), карбоксилметилцеллюлоза

2. Оптические отбеливающие вещества.

§ 4, ОПТИЧЕСКИЕ ОТБЕЛИВАЮЩИЕ ВЕЩЕСТВА

Для отбеливания белой одежды и белья в последние годы широкое распространение получили так называемые оптические отбеливающие вещества. Принцип их действия существенно отличается от принципа действия средств химического отбеливания, которые были описаны в предыдущем разделе. Если химические отбеливатели разрушают или обесцвечивают окрашенные загрязнения, то оптические отбеливающие вещества не воздействуют на сами загрязнения, а лишь нейтрализуют производимый ими эффект.

(«синька»). При этом желтизна пропадает, ткань становится белее, но менее яркой, так как снижается общий процент отражения света, т. е. яркость. В отличие от «синьки» оптические отбеливающие вещества компенсируют желтизну з'а счет преобразования невидимых ультрафиолетовых лучей (300—400 нм) в видимые лучи, соответствующие синей части спектра (410—• 500 нм). Это явление называется флуоресценцией, а оптические отбеливающие вещества называют иногда флуоресцентными отбеливателями.

ники исследовали образование новых концевых групп в нагруженных пленках полимеров и рассчитали их содержание [16 — 18, 22 — 26]. Они применили двухлучевой метод (рис. 8.7). Сравниваются оптические плотности D — 1п/0// напряженной (а) и ненапряженной эталонной (г) пленок:

Пропуская поочередно через кювету с раствором вещества монохроматические лучи света с различными длинами волн и определив соответствующие оптические плотности, вычерчивают спектральную кривую — зависимость интенсивности (в единицах е, Ig е или D) от длины волны (в нм).

Для определения состава сополимера (в %) готовят растворы, содержащие 0,1 мг/мл СНС13 каждого сополимера, и измеряют оптические плотности этих растворов с помощью спектрофотометра при К — 269 нм. Для получения раствора указанной концентрации нужно приготовить несколько миллилитров раствора сополимера концентрации 1 мг/1 мл, затем разбавить 1 мл этого раствора в 10 раз Кювету для измерения оптической плотности необходимо тщательно вымыть.

Работу выполняют с помощью хроматографической колонки, заполненной набухшим в воде гелем декетрана —сефадексом марки G-100. Высота слоя геля в колонке 30 см. Перед работой дают стечь избытку дистиллированной воды над слоем геля. Пипеткой в один прием вносят в колонку 1 мл раствора поливинилпирролидона. Дают раствору впитаться в гель. Вносят в колонку с помощью пипетки дистиллированную воду в -таком количестве, чтобы над гелем образовался слой воды толщиной в 1 см. Как только рабочий раствор впитается в гель, начинают элюирование полимера, ведя непрерывную подачу на колонку дистиллированной воды и собирая фракции в мерный цилиндр, из которого их последовательно переливают в отдельные пронумерованные пробирки. Объемы фракций точно измеряют. Объем первой фракции 10 мл, каждый последующий — 3 мл. Процесс продолжают до тех пор, пока .суммарный объем элюата достигнет 50 мл. Концентрацию полимера во фракциях элюата определяют по поглощению поливинилпирролидона в УФ-области. Для этого с помощью спектрофотометра измеряют оптические плотности D каждой фракции при К = 225 нм и толщине слоя в кювете 1 см. В кювету сравнения помещают растворитель — дистиллированную воду.

Строят кривую элюирования поливинилпирролидона, откладывая по оси ординат оптические плотности фракций D, а по оси абсцисс — элюирующие объемы фракций Ve. Кривая элюирования аналогична кривой молекулярно-массового распределения полимера. По формуле (III. 14) рассчитывают коэффициент объемного распределения К.& молекул поливинилпирролидона данной молекулярной массы. Необходимые для расчета параметры колонки Vo и (Уо + У;) сообщаются преподавателем. Они определяются предварительно по элюирующим объемам соответственно очень больших и очень малых частиц. При расчете в качестве Vs принимают элюирующий объем, отвечающий максимуму на полученной кривой элюирования. По этому объему оценивают молекулярную массу с помощью калибровочной кривой.

Как правило, оптические плотности D измеряют при длине волны максимума поглощения комплекса для серии растворов с различной концентрацией донора, в каждом из которых донор находится в большом избытке по сравнению с акцептором. Обычно проводят сравнительные опыты с полностью идентичными, но не содержащими акцептора смесями. В простом случае, когда при используемой длине волны заметно поглощает только комплекс» оптические плотности связаны с концентрацией комплекса и толщиной слоя следующим уравнением:

Нуклеотиды элюируют соляной кислотой различной концентрации со скоростью 1,5—2 мл/мин с 1 кв. см. сечения. Вначале элюируются цитидиловые и адениловые кислоты 0,002 н. соляной кислотой (~75—80 :л кислоты), затем ури-диловые кислоты—0,003 н. кислотой (~40 л кислоты) и наконец — гуаниловые кислоты — 0,006 н. кислотой (~ 40— 45 л кислоты). Элюат собирают с помощью автоматического коллектора по фракциям. Объем каждой фракции 1000 мл. Для каждой фракции измеряют оптические плотности при 260

Рехроматография растворов нуклеотидов. Элюаты / и /// (см. выше) подщелачивают аммиаком до рН 9,0 и пропускают через хроматографические колонки (30X300 мм), содержание для элюата /—150 мл, а для элюата ///—200 мл ани'о-нита АВ-17 в Cl'-форме (см. примечание 6). Скорость пропускания— 1 мл/мин на 1 кв. см сечения колонки. Колонки промывают 0,01 н. раствором хлористого аммония до рН около 7,5 (~ 5 л), а затем дистиллированной водой (200—300 .мл). Нуклеотиды, адсорбированные ионитом, элюируют с первой колонки 0,002 н., со второй — 0,003 н. соляной кислотой со скоростью 2 мл/мин, с 1 кв. см сечения колонки. Элюаты собирают с помощью автоматических коллекторов по фракциям. Объем каждой фракции 1000 мл. Для каждой фракции измеряются оптические плотности при 260 и 280 tn\i и высчи-

Оптические плотности D измеряют при длине волны, соответствующей максимальному поглощению комплекса, для серии раство-

ров с различной концентрацией донора, причем донор находится в большом избытке по сравнению с акцептором. Сравнительные опыты проводят с полностью идентичными, но не содержащими акцептора смесями. В простейшем случае, когда при используемой длине волны заметно поглощает только комплекс, оптические плотности связаны с концентрацией комплекса и толщиной слоя следующим уравнением:

Получение из УФ-спектров данных о структуре молекул связано с рядом трудностей. Пики поглощения в УФ-области для макромолекул в растворе, как правило, очень широкие (ширина пика обычно порядка нескольких десятков нанометров), и поэтому спектры сильно искажаются примесями, поглощающими в той же области спектра. Кроме того, в УФ-области низка специфичность поглощения, т.е. полосы поглощения многих хромофоров перекрываются. Все составляющие спектра, не связанные с фрагментами полимерной цепи, содержащими хромофорные группы, объединяются под общим понятием фона. Задача измерения состоит в том, чтобы по возможности исключить оптические плотности, составляющие фон. В ряде случаев фон настолько незначителен, что им можно пренебречь и измерять оптическую плотность раствора в максимуме полосы поглощения. В тех случаях, когда фон значителен, измерения следует проводить [25] методами базовой линии или гетерохроматической экстраполяции. D D




Окружающей природной Органические перекисные Органические сернистые Органических катализаторов Обрабатывают хлористым Органических перекисей Органических продуктов Органических соединения Обрабатывают насыщенным

-