Главная --> Справочник терминов


Действием бисульфита Диалкиловые эфиры можно расщепить действием безводного хлорида железа(III) в уксусном ангидриде [580]. В этой реакции обе алкильные группы R входят в состав ацетатов. Выходы составляют от средних до высоких. Расщепление простых эфиров можно проводить и действием смешанного ангидрида уксусной и /г-толуолсульфоновой кислот [581].

Этот продукт под действием безводного SnCb восстанавливается до RCH = NH, который выпадает в осадок в виде комплекса с 5пСЦ, который затем гидролизуют (реакция 16-2) до альдегида. Восстановление по Стефану дает наилучшие результаты для ароматических групп R, но реакция проходит и в случае алифатических групп, содержащих до 6 атомов углерода [280]. Соединение 23 можно приготовить также обработкой ArCONHPh пентахлоридом фосфора. Полученный таким образом продукт 23 можно затем превратить в альдегид. Эта реакция известна под названием метода Зонна — Мюллера.

Иногда обмен галогена на водород лучше всего протекает под действием безводного хлорида хрома (II). Б случае некоторых бромкетостероидов восстановление цинковой: пылью в уксусной кислоте дает неудовлетворительные результаты, Между тем при длительном взаимодействии галогеиида с раствором хлорида хрома (II) в ацетоне в атмосфере двуокиси углерода и 25—30° С продукты дегалогенирования получаются большей частью с хорошим выходом [359]. а-Бромкетоны тоже могут быть восстановлены по втой методике [360].

Из нитрилов действием безводного хлористого олова в эфире, насыщенном хлористым водородом, получают альдегиды25.

Так, действием безводного хлористого цннка на арилмаг-ннйбромиды можно получить цннкдиарилы *:

2-Фенилиндол был получен нагреванием бензоил-о-толуида в атмосфере водорода3, причем эта реакция была улучшена применением в качестве конденсирующего средства амилата натрия; нагреванием фенилгидразона фенилуксусного альдегида с пятью частями безводного хлористого цинка4; нагреванием бромистого фенацила с 2 молями анилина5; отщеплением одной молекулы воды от о-аминодезоксибензои на6 — соединения, полученного из о-нитро-дезоксибензоина; дегидрогенизацией бензаль-о-толуидйна:; действием безводного хлористого цинка на фенилгидразон ацето-фенона8,

Триметиленхлоргидрин может быть получен из триметиленгликоля: действием безводного хлористого водорода в различных условиях1, действием водной соляной кислоты2 и действием

Ортомуравьиный эфир может быть получен: обработкой натрием смеси хлороформа со спиртом2; действием безводного этилата натрия на хлороформ 3 или на эфирный раствор хлороформа 4; действием спиртового раствора едкого натра на хлороформ 5 и действием спиртового раствора хлористого водорода на этиловый имидо-эфир муравьиной кис/юты 6 пли на его двойную соль с хлорной ртутью 7. Был опубликован также 3 метод получения ортомуравьи-пого эфира, заключающийся в том, что к абсолютному спирту

Безводный фтористый водород не вызывает коррозии углеродистых сталей. Опыт работы одного из заводов179 показал, что I течение !К лет на установках алкилировнння в присутствии фтористого недорода не было обнаружено гколь-нибудь заметной коррозии. Под действием безводного фтористого водорода или смес.1; фтористого водорода с углеводородами на углеродистой стали образуется защитная пленка фтористого железа, предохранягоща? сталь от разрушения. Однако те аппараты и трубопроводы, I

трихлоралкан под действием безводного хлорного железа, хлористого

Из нитрилов действием безводного хлористого олова в эфире, насы-

Таков же, вероятно, механизм реакции бисульфита с оксиазо-красителями [947], в том числе с производными 5-оксихинолина [9456]. Эта реакция близко стоит к предложенному Бухерером [948] методу обмена гидроксила на аминогруппу действием сульфита аммония и к обратной реакции превращения амина в нафтол под действием бисульфита натрия, так как в обоих случаях реагирует, по видимому, кето-форма нафтолов.

В большинстве случаев аминогруппу в о,- и р-нафтиламияах можно заменит оксигрулпой действием бисульфита натрия (реакция Бухерера; см. также стр. 495

Обмен спиртовой оксагруппы под действием бисульфита натрия в неко •случаях происходит с образованием солей сульфокислот:

Такой же хлорангидрид получается из оксикислоты, полученной действием бисульфита натрия на окись изобутилена или на 1 -хлор-2-метилпропен-2,

Оксим фенилглиоксаля (CIII) под действием бисульфита натрия может быть превратен в бспзоилфоршмил [229].

под действием бисульфита аммония получило название реакции БУХЕРЕРА:

ной действием бисульфита натрия на окись изобутилена или на

Модификацией этого метода является превращение динитрозосоединения в дисульфокислоту действием бисульфита натрия перед расщеплением щелочью [182]. 1,4-Дитолуолсульфопиперазин, полученный конденсацией л-толуолсульфамида с бромистым этиленом [183], при гидролизе также легко дает пиперазин.

Модификацией этого метода является превращение динитрозосоединения в дисульфокислоту действием бисульфита натрия перед расщеплением щелочью [182]. 1,4-Дитолуолсульфопиперазин, полученный конденсацией л-толуолсульфамида с бромистым этиленом [183], при гидролизе также легко дает пиперазин.

7) действием бисульфита иа нитросоедштение, на хинон или на ок-сим хиноиа (нитрозофенол);

Тиозоли БС получают действием бисульфита или сульфита натрия на сернистые красители или их лейкосоединения (буквы БС от слова бисульфит). Полагают, что при действии бисульфита образуются тиосульфогруппы S—SO3Na по схеме:




Действующих предприятий Действующим реагентом Дефицитом электронов Деформация достигает Дальнейшее окисление Деформация растяжения Деформации достигает Деформации напряжения Деформации определяется

-
Яндекс.Метрика